胰蛋白酶酶解的磷酸化肽
磷酸化肽的MS/MS谱图（pYLpYEIAR）：
a) 双质子的未修饰的肽段的MS/MS谱图。
b) 带单电荷经磺酸硫氨酯修饰的肽段的MS/MS谱图。
非胰蛋白酶酶解肽段
C端无基本氨基酸的肽段的MS/MS谱图（YKELGFQG）：
a) 双质子的未修饰的肽段的MS/MS谱图。
b)带 单电荷的磺酸硫氨酯修饰的肽段的MS/MS谱图。C端无赖氨酸或精氨酸的肽段不易获得易解析的碎片模式，然而如果该肽段在近N端或C端带有碱性氨基酸，那再进行磺酸硫氨酯修饰就可能有效果。 |
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与MALDI的比较
带单电荷的磺酸硫氨酯修饰的肽段的ESI-MS/MS谱图与MALDI-PSD谱图的比较（相应的母片段未显示）。ESI能获取更高效的碎片但大体的MS/MS谱图趋势在MALDI和ESI上均接近。
样品模型
带单电荷的磺酸硫氨酯修饰的肽段的MS/MS谱图采用下述的模型：
| |
A |
C |
D |
E |
F |
G |
H |
I |
K |
L |
M |
N |
P |
Q |
R |
S |
T |
V |
W |
Y |
N |
1 |
0.42 |
0.37 |
0.58 |
1 |
0.14 |
1 |
1 |
1 |
1.3 |
1 |
0.14 |
1 |
0.55 |
1 |
0.24 |
0.44 |
1 |
1 |
0.4 |
C |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
4.7 |
1 |
1.8 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
模拟的带单电荷的磺酸硫氨酯修饰的肽段MS/MS谱图举例。测得的谱图用红色表示（相应的母片段未显示），模拟谱图用黑色表示（相应的母离子强度未模拟）。
结 论
用磺酸硫氨酯对肽段进行修饰简化了电喷雾离子化碎片的谱图，提高了获得信息的质量，使谱图解析及测序更容易。
参考文献
T. Keough et al., Analytical
Chemistry 75 (2003) 157A.
M. Bauer et al., Rapid Commun. Mass Spec., 12 (2000) 924 |