一种环保型光催化耦合电容去离子系统,用于高效处理氯酚废水

《Chinese Journal of Catalysis》:An eco-friendly photocatalytic coupling capacitive deionization system for efficient chlorophenol wastewater treatment

【字体: 时间:2025年11月27日 来源:Chinese Journal of Catalysis 17.7

编辑推荐:

  协同光催化-电容去离子(PC-CDI)系统采用BN/CN异质结电极,通过电吸附分离Cl?抑制副产物生成,同时加速带正电的氯代酚类污染物扩散至催化位点,实现2小时97.15%-100%降解效率,并保持五次循环后>95%的稳定性。

  
郑子业|任毅|戴萌|李洪生|崔慧珍|王森|王曙光|何祖莉
山东大学环境科学与工程学院,山东省复杂多媒体污染协同控制重点实验室,环境过程与健康重点实验室,中国青岛市266237

摘要

由于传统光催化技术无法完全消除水环境中的氯酚污染物,本研究提出了一种协同光催化-电容去离子(PC-CDI)系统,作为工业氯酚废水处理的先进解决方案。该系统采用氮化硼/碳化氮(BN/CN)异质结电极,对氯酚表现出优异的降解性能。高表面积的多孔BN/CN异质结促进了电吸附和载流子分离,从而协同优化了光催化(PC)和电容去离子(CDI)功能。值得注意的是,该集成系统在2小时内实现了2,4-DCP 97.15%的降解效率和2,4,6-TCP 100%的降解效率。CDI组分通过阳极处Cl离子的电吸附实现了空间分离,有效减少了它们的干扰并抑制了氯化副产物的生成。同时,带正电的氯酚污染物的电吸附加速了它们向催化部位的扩散,促进了活性氧(ROS)驱动的氯酚污染物降解。PC-CDI系统表现出良好的稳定性(五个循环后效率保持超过95%),并且适用于多种氯酚衍生物。通过避免Cl诱导的副反应和抑制光催化过程中的氯自由基生成,该策略降低了氯酚废水处理过程中氯化副产物的环境风险。这些发现确立了PC-CDI系统作为工业废水处理的可持续和环保技术。

引言

工业发展显著增加了持久性有机污染物向水生态系统的排放,其中氯酚成为特别令人担忧的污染物[1, 2, 3, 4]。这些氯化芳香化合物主要来源于焦化、石油精炼和纸浆/造纸工业的废水[5, 6, 7],由于其半挥发性特性,具有生物累积潜力、急性毒性和环境持久性[8, 9]。它们对生物降解的抵抗力使其能够通过食物链级联放大,对人类群体构成严重的致癌和内分泌干扰风险[10, 11]。当前的治理策略,包括物理吸附[12, 13]、高级氧化过程[14, 15, 16]和微生物降解[17, 18, 19],在实际应用中存在关键限制:矿化不完全、二次污染风险以及成本高昂的可扩展性[20, 21]。这些挑战凸显了开发具有更高去除效率和环境兼容性的创新处理技术的必要性。光催化技术的最新进展在废水处理中发挥了重要作用,并成为解决环境污染问题的有希望的方法[22, 23, 24, 25, 26]。然而,诸如催化效率低、催化剂回收困难以及二次污染风险等问题阻碍了其实际应用。此外,实际废水中的复杂基质也会产生有毒副产物并干扰光催化过程[27]。这些挑战突显了整合互补技术的混合系统的必要性[28, 29, 30, 31, 32]。电容去离子(CDI)是一种利用极化电极选择性去除离子物种的电吸附过程[33, 34],具有显著优势:(1)通过电双层形成实现能量高效的离子捕获[35, 36];(2)通过电压反转实现电极可再生[37, 38];(3)同时去除无机盐和带电有机物[39, 40]。因此,协同光催化-电容去离子(PC-CDI)系统有效解决了每种方法固有的局限性,提高了污染物去除能力,并为氯酚废水处理的实际应用带来了广阔前景:阳极处的Cl吸附减少了氯化副产物的生成,而阴极处质子化中间体的积累增强了矿化动力学[41, 42]。
电极材料工程对集成PC-CDI系统的性能至关重要[43]。碳化氮(CN)在可见光下具有光催化活性,合成成本低廉且化学稳定性好[44, 45, 46]。CN可在可见光照射下有效用于有机污染物的光催化降解[47]。然而,其实际应用受到有限表面活性位点和载流子快速复合的限制[48]。氮化硼(BN)以其较大的比表面积和孔结构而闻名,提高了污染物吸收效率[49]。此外,BN/CN异质结的形成逐渐缩小了带隙并加速了电荷转移[50]。B–N键的极性使得CDI过程中可以选择性地吸附Cl离子,同时也为各种带电离子提供了显著的吸附能力[51]。本研究首次采用BN/CN异质结电极的PC-CDI反应器进行2,4-DCP去除。系统评估显示,在120分钟内污染物去除率为97.15%(而单独光催化仅为74.91%),并且在5个操作循环后TOC减少了70%以上。研究了PC-CDI系统中2,4-DCP降解的影响因素,LC-MS分析阐明了涉及脱氯和芳香环裂解的两条不同降解途径。与传统的光催化相比,该耦合系统表现出更高的动力学增强效果,其机制也得到了进一步研究。总体而言,这项研究展示了PC-CDI系统在氯酚废水处理中的潜力,并为其在有机污染物去除中的应用提供了一些理论基础。

样本制备

样品制备

根据已发表的研究报告,并稍作修改,分别合成了原始BN粉末[51]。向含有100 mL蒸馏水的圆底烧瓶中加入4 g硼酸和20 g尿素。持续搅拌直至固体成分完全溶解。随后,将溶液转移到旋转蒸发器中,在60 °C下蒸发30分钟以去除大部分水分。剩余的液体随后被转移

BN/xCN纳米复合材料的表征

BN/CN异质结是通过在BN表面原位生长CN获得的,如图S1(a)所示。纯BN和其他BN/xCN的SEM图像分别显示在图1(a)、(b)以及图S1(b)–(g)中。纯BN呈现纤维状网络,而纯CN则呈现多孔的珊瑚状形态。CN掺入BN过程中会产生NH3、N2和CO等气体,从而导致多孔结构的形成[53]。BN/25CN和BN/50CN

结论

总之,我们提出了一种新的系统,通过将光催化与CDI技术结合,从水溶液中去除2,4-DCP,以解决光催化的局限性以及Cl对光催化过程的负面影响。在本研究中,合成了BN/50CN复合材料,证明BN和CN的结合形成了Z-方案异质结。这两种材料的组合使得N 2p轨道的能量水平更加接近

作者贡献

郑子业:撰写原始稿件、方法论、数据整理、实验研究。任毅、戴萌、李洪生:数据可视化、方法论。崔慧珍和王森:实验研究、方法论。王曙光和何祖莉:撰写、审稿与编辑、监督、资金获取、概念构思。

电子支持信息

支持信息可在本文的在线版本中找到。

利益冲突

无利益冲突声明。

致谢

我们感谢山东大学环境科学与工程学院分析测试中心的朱凡平在HPLC-MS测量方面提供的帮助。作者还要感谢山东大学微生物技术国家重点实验室生命与环境科学核心设施的曲静瑶、朱静、李志峰和林冠南在Q-TOF-MS分析方面的支持和指导。作者还要感谢石岩家实验室的研究人员
相关新闻
生物通微信公众号
微信
新浪微博
  • 急聘职位
  • 高薪职位

知名企业招聘

热点排行

    今日动态 | 人才市场 | 新技术专栏 | 中国科学人 | 云展台 | BioHot | 云讲堂直播 | 会展中心 | 特价专栏 | 技术快讯 | 免费试用

    版权所有 生物通

    Copyright© eBiotrade.com, All Rights Reserved

    联系信箱:

    粤ICP备09063491号