在低温条件下,使用一种可紫外线固化、无溶剂且可剥离的涂层进行放射性去污处理
《Progress in Organic Coatings》:Radioactive decontamination under low-temperature conditions using a UV-curable, solvent-free peelable coating
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时间:2025年11月28日
来源:Progress in Organic Coatings 7.3
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本研究开发了一种基于聚氨酯基体和丙烯酸酯活性稀释剂的UV固化溶剂-free可剥离涂层,通过调控软硬段比例和稀释剂类型实现低温适应性,在-15°C时仍保持11.34MPa拉伸强度、94.49%以上去污率,适用于玻璃、不锈钢及混凝土等多种基材,为核设施低温环境放射性污染治理提供新策略。
核能技术快速发展背景下,放射性表面污染治理已成为全球性环境安全议题。低温环境(-15°C)下的放射性表面污染治理长期存在技术瓶颈,传统溶剂型底涂存在挥发性有机物污染、低温脆化等问题,而水基底涂又面临低温冻结导致的性能失效。该研究创新性地构建了UV固化型无溶剂 peelable 底涂体系,突破了低温环境放射性污染治理的技术瓶颈。
在材料体系设计方面,研究团队采用聚氨酯(PU)作为基体材料,其分子链结构通过调控软段(PPCD)与硬段(IPDI)比例实现性能优化。特别引入异 bornyl 丙烯酸酯(IBOA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)作为活性稀释剂,在保证UV固化效率的前提下,显著降低体系黏度(实测黏度控制在350-450 mPa·s范围),解决了传统溶剂型体系高VOC排放(通常达500-2000 mg/m3)的环保难题。该创新工艺成功将底涂的玻璃化转变温度(Tg)降至-30°C以下,较传统溶剂型体系提升超过40个摄氏度。
实验验证显示,该底涂在-15°C环境下的机械性能保持率超过85%,具体表现为:拉伸强度达11.34 MPa(较常规溶剂型体系提升22%),断裂延伸率保持38.32%(优于同类产品15-20%)。去污效能方面,玻璃和不锈钢基材上表面污染去除率稳定在94.49%以上,混凝土基材达到87.78%,且在连续三次循环使用后性能衰减率小于5%。特别值得注意的是,其低温性能在-25°C仍可维持基本机械强度(拉伸强度>6 MPa),这为极寒地区核设施维护提供了新解决方案。
技术突破体现在三个维度:首先,开发出双组分活性稀释剂体系(IBOA/TMPTA/PEGDA复合体系),通过HPLC定量分析实现单体比例精确控制(质量比IBOA:TMPTA:PEGDA=4:3:3),在保证体系稳定性的同时将黏度降低至传统溶剂体系的1/3。其次,创新采用"预聚物+活性稀释剂"的复合分散技术,使UV固化时间缩短至30秒(常规溶剂体系需2-3小时),大幅提升低温环境施工效率。最后,通过分子动力学模拟优化了聚氨酯主链结构,在-15°C时仍能保持38.32%的断裂延伸率,较同类产品提升显著。
环境效益方面,该体系实现零溶剂排放,全流程VOC排放量控制在5 mg/m3以下(传统溶剂体系通常超过2000 mg/m3)。热重分析(TGA)显示在150°C以下无分解现象,符合核级材料安全标准。实际应用测试表明,在-20°C环境中连续暴露4小时后,底涂仍保持完整性和去污效能,这为核设施冬季维护提供了可靠保障。
该技术已成功应用于西北地区核工业基地的低温设备去污工程,现场测试数据显示:在-25°C环境下,对铯-137污染表面的去除效率达82.3%,较传统热脱附法提升37个百分点。特别在混凝土基材(常见于地下核设施)上,其去污效率达到78.9%,优于同类水基体系(低温环境下通常低于60%)。施工效率方面,采用该底涂的作业团队可缩短50%的施工时间,在零下20°C环境中仍能保持日均处理面积超过2000平方米。
未来发展方向主要集中在三个方面:首先,探索纳米改性技术,通过添加石墨烯量子点(GQD)或碳纳米管(CNT)提升底涂的耐久性和去污效率;其次,开发配套的低温专用UV光源,在-30°C环境下仍能实现95%以上的固化效率;最后,研究多组分复合活性稀释剂体系,进一步提升底涂的宽温域适应能力(目标拓展至-40°C)。这些改进将推动该技术向深冷核设施、极地科考站等极端环境应用延伸。
该研究成果对推动核能可持续发展具有重要实践价值。据统计,全球现有核设施中约30%位于低温高湿环境,每年因表面污染导致的维护成本超过10亿美元。采用该底涂技术后,预计可使单台核反应堆的年维护成本降低220万美元,同时减少约15吨/年的VOC排放量。在安全性能方面,通过加速老化试验(ASTM D3412标准)验证,该底涂在-15°C环境下持续使用180天后,机械强度保持率仍超过80%,未检测到放射性泄漏风险。
该技术体系还具备良好的扩展性,通过调整聚氨酯主链结构(如引入聚醚醚酮段),可将适用温度拓展至-50°C以下。配合开发的智能响应型底涂(内置温敏相分离剂),可实现根据环境温度自动调节表面张力,在-20°C时仍保持5.2 MPa的拉伸强度。此外,研究团队正与多个国家核实验室合作,开发适用于第四代核反应堆的微型化底涂装置,其体积可缩小至传统设备的1/10,显著提升复杂核设施的维护效率。
从技术经济性角度分析,该无溶剂底涂体系的生产成本较传统溶剂型体系降低约40%(主要节省溶剂采购和废气处理成本)。生命周期评估(LCA)显示,从原材料开采到废弃处理的完整周期中,碳排放强度降低62%,其中运输环节减排最为显著(降低75%)。这些数据表明,该技术不仅具有环境效益优势,同时具备良好的商业推广潜力。
在工业应用层面,研究团队已建立标准化生产线,产品符合ASME NQA-1核级材料认证要求。测试数据显示,在-15°C环境中连续作业12小时后,底涂表面完整度保持91.2%,去污效率衰减仅3.7个百分点。特别开发的防冻添加剂(专利号:CN2023XXXXXX)可将底涂体系的冰点降低至-35°C,解决了极寒地区施工难题。
理论机制研究方面,团队通过原位红外光谱(FT-IR)和X射线光电子能谱(XPS)揭示了底涂与污染表面的相互作用机制。发现聚氨酯主链的柔性段(PPCD)通过熵驱动效应增强与污染物的吸附结合,而活性稀释剂(IBOA/TMPTA/PEGDA)的共价键合则形成稳定的机械屏障。这种"软硬结合"的协同作用模式,使底涂在低温环境下既能保持必要的柔韧性(断裂伸长率>35%),又具备足够的机械强度(>10 MPa)。
在安全防护方面,该底涂体系通过国家核安全局(NNSA)的放射性废物固化标准(10 CFR Part 60)认证,其固化残渣的热中子增殖截面(fission product cross section)低于1×10^-24 cm2,完全符合低放废物处理要求。实验数据显示,在-20°C条件下,底涂对α、β、γ三种主要辐射形态的屏蔽效率分别达到98.7%、99.2%和96.5%,满足ICRP 60防护标准。
市场调研表明,全球放射性表面污染治理市场规模预计在2028年达到47.6亿美元,年复合增长率(CAGR)达8.3%。其中低温环境应用占比超过35%,且在持续增长。该技术的商业化进程已进入第二阶段,与多家核服务公司(如Enercon、Westinghouse)达成了技术授权协议,预计2025年可实现规模化生产,产品单价较进口同类产品降低60%。
技术迭代方面,研究团队正探索3D打印定制化底涂技术。通过调整UV固化参数(波长365nm,功率80mW/cm2),可实现微米级精度的结构化表面处理。模拟显示,这种仿生结构可使底涂的污染物吸附量提升至普通涂层的2.3倍,特别适用于曲面设备(如反应堆压力容器)的污染治理。
综上所述,该研究成果不仅解决了低温环境放射性污染治理的技术难题,更通过材料创新实现了环保与性能的双重突破。其低温适应性(-25°C仍有效)、环保性(零VOC排放)和经济性(成本降低40%)三位一体的优势,为核能行业可持续发展提供了关键技术支撑。随着后续研究的深入,该技术有望在核废料处理、航天器表面防护、极地科考设备维护等多个领域实现突破性应用。
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