氯化法从碳化污水污泥中回收磷:开启资源循环新路径

【字体: 时间:2025年04月22日 来源:Biomass and Bioenergy 5.8

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  随着全球人口增长,磷肥需求剧增,磷矿石资源日益枯竭。研究人员开展从碳化污水污泥(SSC)中选择性分离和回收磷(P)的研究。发现 773K 是选择性分离 P 的最佳氯化条件,这为回收 P 提供新方法,助力污水污泥资源有效利用。

  

研究背景


磷(P),作为所有生物生存不可或缺的元素,在肥料生产中扮演着基础性角色,是农作物茁壮成长的关键养分。长期以来,磷的主要来源是磷矿石,但如今它却面临着严峻的危机。据预测,短短 50 - 100 年,磷矿石资源就可能枯竭。全球人口持续增长,发展中国家生活质量不断提升,对磷肥的需求也水涨船高,这无疑加速了磷矿石的消耗。更棘手的是,磷矿石的储量分布极不均衡,主要集中在少数国家,众多国家只能依赖进口,使得磷成为各国竞相争夺的战略资源。寻找磷矿石的替代资源,探索从这些资源中回收磷的有效方法,迫在眉睫。

污水处理过程中产生的污泥,含有相对丰富的磷,是潜在的二次磷资源。以日本为例,每年产生约 230 万干吨(DS - ton)的污水污泥。从数量和质量上看,污水污泥都可被视为稳定的生物质。将其有机成分转化为能源,既能减少温室气体排放,又能缓解全球变暖问题。然而,目前污水污泥大多采用焚烧处理,虽能减少腐殖质有机物的体积,实现一定的能源利用,但焚烧过程中会释放大量的二氧化碳(CO2)和氧化亚氮(N2O)等温室气体,对全球环境造成负面影响。

相比之下,热转化方法(热解和气化)因能有效利用污水污泥的热值而备受关注。污水污泥热解可产生气态、液态和固态产物,这些产物通过进一步处理能转化为高附加值的化学品。但热解产生的炭,因其重金属含量问题,在农业领域的应用受到限制。而炭燃烧和气化后的灰烬富含磷,理论上可用于回收磷,但灰烬中的残留金属会影响其作为肥料的使用。从灰烬或炭中回收磷时,溶剂萃取法存在诸多问题,如共存金属的洗脱以及后续磷酸的纯化困难,且湿法工艺复杂、成本高昂,还需要专门的废液处理设施。由此可见,开发一种高效、环保的从污水污泥中回收磷的方法至关重要。

在这样的背景下,来自国外研究机构的研究人员开展了一项旨在从碳化污水污泥(SSC)中选择性分离和回收磷的研究,该研究成果发表在《Biomass and Bioenergy》上,为解决磷资源短缺和污水污泥处理问题带来了新的希望。

研究方法


  1. 样本处理:研究人员从日本札幌市的 Seibu 污泥处理中心获取湿污水污泥样本,将其在室温下充分风干,然后粉碎并过筛至 250 - 355μm,以便后续实验。
  2. 热解实验:对污水污泥进行热解,通过热重分析确定热解过程中的重量变化。根据热重曲线,发现污水污泥在 373K 以下的重量损失主要是由于水分脱附,473 - 773K 的重量损失是有机物热解所致,773K 时重量损失基本完成。基于此,确定碳化污水污泥(SSC)的制备温度为 1173K。
  3. 氯化实验:对制备好的 SSC 进行氯化处理,研究在不同温度下各元素的挥发行为,以此探索选择性分离磷的最佳条件,并分析挥发态铁(Fe)和磷物种的分离可能性。

研究结果


  1. 元素挥发行为研究:研究人员详细考察了 SSC 氯化过程中各元素的挥发行为。结果显示,在 573K 以上,SSC 中的 Fe 和 P 开始挥发,当温度达到 973 - 1273K 时,它们的挥发率超过 90%。而 Si、Al 和 K 在 873K 以上开始挥发,部分 Mg 在 1173K 以上挥发,Ca 则具有较好的热稳定性。
  2. 选择性分离磷的条件探索:尝试在 773K 下进行选择性分离,发现此时可使 70% 的 Fe 和 P 挥发,同时有效抑制 Si、Al 和 K 的挥发。当温度升高到 873K 时,Fe 和 P 的挥发率虽达到 90% 以上,但会有 10 - 20% 的 Si 和 Al 挥发。由此确定,773K 是选择性分离 P 的最佳氯化条件。
  3. 挥发态 Fe 和 P 物种的分离研究:在 773K、保持 20min 的条件下,研究人员对挥发态 Fe 和 P 物种的分离可能性进行了考察。结果发现,大部分挥发的 Fe 物种沉淀在反应器内壁,约一半挥发的 P 物种也沉淀在反应器内壁,另一半则在后续安装的水捕集器中富集。这表明气态 P 和 Fe 物种具有分离和回收的可能性。

研究结论与讨论


本研究成功开发了一种从碳化污水污泥中选择性分离和回收磷的方法。研究表明,通过控制氯化温度,可以实现磷与其他元素的有效分离。773K 的氯化条件,既能保证较高的磷挥发率,又能抑制其他杂质元素的挥发,为后续磷的回收创造了有利条件。同时,挥发态的磷和铁物种能够在一定程度上实现分离,为从污水污泥中回收磷和铁提供了新的思路。

这一研究成果意义重大。从资源利用角度看,它为解决磷矿石资源短缺问题提供了新途径,使污水污泥这种二次资源得到更高效的利用。从环境保护角度讲,减少了污水污泥焚烧产生的温室气体排放,降低了对环境的负面影响。在实际应用中,该方法有望为污水处理厂和相关企业提供一种经济、环保的磷回收技术,推动污水污泥处理行业的可持续发展。

然而,研究也存在一些有待进一步探索的地方。例如,在实际大规模应用中,如何优化工艺条件以提高磷的回收率和纯度,如何降低处理成本等。未来的研究可以朝着这些方向展开,进一步完善从污水污泥中回收磷的技术,使其更好地服务于社会和环境。

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