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基于手性谷氨酸单体的圆二色/圆偏振发光光谱技术实现锶离子高选择性检测
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月19日 来源:Surfaces and Interfaces 5.7
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针对环境中碱性土金属离子识别难题,中国科学院研究人员设计合成新型手性谷氨酸单体BGlu-OH,通过圆二色光谱(CD)和圆偏振发光(CPL)技术实现Sr2+ 与Mg2+ /Ca2+ /Ba2+ 的高效区分,检测限达5×10-5 M。该研究为核废料处理和环境监测提供新型分子探针。
【研究背景】
在生物体系和环境中,金属离子的精准识别始终是分析化学领域的重大挑战。特别是放射性同位素90
Sr作为核燃料处理的副产物,其28.5年的半衰期对生态环境构成长期威胁。传统质谱和原子吸收光谱虽精度高,但存在设备昂贵、前处理复杂等缺陷,而抗体传感器又面临金属离子尺寸过小的识别障碍。如何开发低成本、高选择性的现场检测技术,成为解决核废料管理和环境毒理监测的关键突破口。
【研究概览】
中国科学院团队在《Surfaces and Interfaces》发表研究,通过设计合成手性谷氨酸单体BGlu-OH,首次利用圆二色光谱(CD)和圆偏振发光(CPL)技术实现对Sr2+
的特异性识别。该分子在267nm处产生稳定Cotton效应,且对Sr2+
呈现独特CPL沉默响应,检测灵敏度突破5×10-5
M。机制研究表明,Sr2+
通过较弱配位作用维持分子原始手性构象,而其他离子则引发显著构象变化。
【关键技术】
研究采用手性分子合成、紫外-可见光谱(UV-Vis)、CD/CPL光谱联用分析。通过比较BGlu-OH与Mg2+
/Ca2+
/Sr2+
/Ba2+
复合物的光谱特征,结合密度泛函理论计算阐明配位机制。
【研究结果】
碱性土金属识别
BGlu-OH对Sr2+
表现出特异性CD响应(267nm处Δε=±3.2),而CPL信号完全淬灭。这种"CD激活/CPL关闭"的双重信号模式为Sr2+
创建独特识别指纹。
作用机制
X射线光电子能谱证实Sr2+
优先与BGlu-OH的酰胺羰基和羧酸根形成配位键,配位常数比Ca2+
低1个数量级。这种适度结合力使得分子骨架保持初始螺旋构象,而其他离子则引发构象重排。
【结论与意义】
该研究开创性地将手性光学技术应用于碱性土金属检测,其创新性体现在:
1)首次建立CD/CPL联用策略区分Sr2+
与同族离子;
2)揭示金属-配体相互作用强度与分子构象变化的定量关系;
3)为核废料中90
Sr的现场检测提供分子级解决方案。研究成果对发展新型环境传感器和手性功能材料具有重要指导价值。
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