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自修复超亲水聚脲复合涂层的设计与应用:提升油水分离膜环境耐久性的新策略
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月22日 来源:Surface and Coatings Technology 5.4
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针对油水分离膜易受环境损伤导致耐久性不足的难题,研究人员通过动态二硫键和多重氢键调控聚脲(PU)结构,结合植酸(PA)和聚乙烯亚胺(PEI)构建了自修复超亲水涂层PEI/PA/SHPU@SSM。该材料在80°C下自修复效率达90.53%,经32次分离循环后效率仍保持97.6%,较非自修复组提升1.3%,为复杂环境中油水分离材料的长期稳定性提供了创新解决方案。
随着工业发展加剧,含油废水污染已成为威胁生态环境和人类健康的严峻问题。传统油水分离膜虽具有高效分离特性,但长期暴露于机械磨损、酸碱腐蚀等复杂环境中易失效,其耐久性瓶颈制约了实际应用。尤其以天然聚合物构建的超亲水膜更面临稳定性差、易水解等缺陷,而现有自修复材料多局限于超疏水体系,抗污染能力不足。如何赋予超亲水材料自修复特性以延长使用寿命,成为当前研究的关键挑战。
北方民族大学的研究团队在《Surface and Coatings Technology》发表的研究中,创新性地将动态化学键引入聚脲(PU)涂层体系,开发出兼具机械强度与环境响应性的PEI/PA/SHPU@SSM复合分离材料。该工作通过分子设计在PU中整合二硫键(动态共价键)和多重氢键(非共价键),使涂层在80°C下实现90.53%的自修复效率;同时利用植酸(PA)的六磷酸基团与聚乙烯亚胺(PEI)的阳离子特性,通过氢键、配位螯合和静电作用增强表面亲水性。这种多机制协同策略使材料在32次油水分离循环后效率仍达97.6%,水下油接触角经30次磨损后保持147.1°,显著优于传统材料。
关键技术包括:1) 以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和聚丙二醇二胺(D2000)合成含-NCO端基预聚物;2) 通过4-氨基苯二硫醚(AD)引入动态二硫键;3) 草酰二肼(ODH)链延长构建自修复聚脲(SHPU)涂层;4) 在不锈钢网(SSM)表面逐层组装PEI/PA/SHPU复合涂层。
材料制备与表征
通过红外光谱和X射线光电子能谱证实了SHPU中二硫键的成功引入,差示扫描量热显示其玻璃化转变温度(Tg)为-42.3°C,动态机械分析表明交联密度达1.45×10-3 mol/cm3。原子力显微镜显示PEI/PA修饰使表面粗糙度(Ra)从98 nm增至215 nm,接触角测试证实超亲水特性(水接触角<5°)。
自修复性能评估
划痕实验显示,80°C加热2小时后涂层裂纹宽度从28 μm恢复至2.6 μm。分子动力学模拟揭示二硫键交换反应能垒为92.4 kJ/mol,氢键重组能促进损伤修复。对比实验表明,含二硫键的SHPU组自修复效率较对照组提升47.8%。
油水分离性能
在pH 1-14范围内,PEI/PA/SHPU@SSM对多种油水混合物(正己烷、柴油等)的分离效率均>96%,水通量达8672 L·m-2·h-1。经砂砾磨损和酸碱浸泡后,自修复组的分离效率衰减率仅为非修复组的1/3,证实其卓越的环境稳定性。
该研究通过分子尺度设计实现了材料宏观性能的突破,为开发长效油水分离材料提供了新思路。动态二硫键与多重氢键的协同作用机制,不仅解决了传统超亲水涂层易损毁的难题,其温度响应特性更为复杂环境下的原位修复提供了可能。值得注意的是,PEI/PA/SHPU@SSM的制备工艺简单、原料易得,具备工业化应用潜力。未来研究可进一步探索涂层在高压、高盐等极端条件下的性能表现,以及大规模连续化生产的可行性。这项成果为水处理领域的可持续材料开发树立了重要标杆。
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