三聚氰胺的源头在中科院教授?!

【字体: 时间:2008年10月31日 来源:生物通

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  三聚氰胺的名单越来越长,除了三胺奶粉还出现了三胺蛋,让人不禁想探究下谁是始作俑者,按道理说,一般的奶农,养鸡农户不太可能有这样的“科学常识”.

  

生物通报道:三聚氰胺的名单越来越长,除了三胺奶粉还出现了三胺蛋,让人不禁想探究下谁是始作俑者,按道理说,一般的奶农,养鸡农户不太可能有这样的“科学常识”,因为首先要了解凯氏定氮法的原理,然后还要知道哪些物质添加进去能提高氮含量(三聚氰胺(N%=66.67%);蛋白质(N%=16%左右)),而且不易察觉,譬如尿素这种比三聚氰胺便宜很多,氮含量又高的化合物是不能添加到奶中的,因为味道难以掩盖(不过在饲料中就难说了)。

那么是谁想出将这种含氮杂环有机化合物加入到有可能进入人体的各个环节的呢?近期网上的一些博客上爆出最初被FDA查出宠物粮食含有三聚氰胺的江苏徐州安营生物技术开发公司曾经采用过“中科院研究生院应用技术研究所”的技术转化项目,并列出了当时的项目介绍。难道真是科研人员参与了这种所谓的“技术转化”?

但是当南方都市报的记者由此对涉及其中的两位科研人员进行调查的时候,两位专家都直接否认了这一说法,前一位中科院的专家强调,他们用的是“合成高蛋白饲料添加剂”,而不是“蛋白精”,而后一位武汉的专家则辩解称他们的蛋白精的有效成分是双缩脲,而不是三聚氰胺。

且不论这两位专家是否参与了三聚氰胺的“技术转化”,单单来看一下他们的这两种技术,这两项添加剂(或替代剂)都提到了一点,就是含氮量高(前者非蛋白含量达到250%以上,后者粗蛋白>200%),如此高的百分比率,即使是纯蛋白100%也比不上,他们是如何做到的呢?以双缩脲为例,双缩脲(NH2CONHCONH2)是一种由两分子尿素热缩脱氨形成的,一般是由于温度过高导致两分子的尿素失去一分子的氨而形成的缩二脲,因此也称为缩二脲。

双缩脲检测方法常用于检测饲料中小肽的含量,其原理简单而言就是双缩脲试剂可以和具有两个或两个以上肽键的化合物发生紫色反应(蛋白的肽键在碱性溶液中能与Cu二价离子络合称紫红色化合物),从而可以根据紫色颜色的深浅判断蛋白浓度。

虽然国际上是允许在反刍动物饲料里添加非蛋白氮如尿素、双缩脲以及通过一定温度和压力合成的糊化淀粉尿素的,这是因为某些动物可以将非蛋白氮用于蛋白的合成。但是这个允许是有标准的,而且2007年7月农业部下发了《关于加强饲料质量安全监管工作的通知》(农牧发[2007]7号)和《关于严厉打击非法生产经营和使用“蛋白精”违法行为的通知》(农牧发[2007]8号),里面明文禁止使用蛋白精此类非蛋白氮,同时双缩脲在加工过程中也有可能会带入三聚氰胺。

另外中科院专家提到他们的技术方案不可能制造出三聚氰胺,因为“关键是温度,我的方案温度要求是90℃,而制造三聚氰胺要求的温度在400℃以上”,但是却不愿意透露方案简介中提到的“有机氮及催化剂”的具体是什么。一般而言,尿素要转化成三聚氰胺并不太容易,因为需要大气压和高温环境,但是利用催化剂就不一样了,那么是否此中的技术成果解决了某些问题呢?当然这只是个人的怀疑,具体情况只有当事人了解。

近些年来,学术界一再出现学术不端行为,从06年的黄禹锡事件,到华南虎年画事件,再到同济大学杨杰事件,科学家们治学严谨,兢兢业业的形象被一再被蒙上灰尘。而现下出现的食品安全事件也有人提出科研人员涉及其中,无论是否真的科研人员促成了三聚氰胺的蛋白转化,这已经说明公众对于科研人员的诚信打了大大的问号,要想挽救这种情况,除了监督机制上的加强,更多的还需要科研人员自身克服人性的弱点,守住道德的底线。

(生物通:张迪)

附:

三聚氰胺蛋白精,中科院教授科研成果?

来源:南方都市报    作者:谭人玮

  三聚氰胺鸡蛋门再次引起了人们对三聚氰胺添加到饲料中问题的关注。近日,网上爆出“猛帖”———《三聚氰胺冒充蛋白质是中科院发明并推广的》、《添加三聚氰胺是中科院的科研成果?》,怀疑中科院研究生院一位教授研制的“DH蛋白精饲料添加剂”就是三聚氰胺。另一位知名的生物技术专家也因曾研制蛋白精而受到网友的质疑。



  事情真相如何?科技工作者介入了三聚氰胺饲料产业化?本报记者对此进行了调查,两位专家均否认自己在饲料添加剂中使用了三聚氰胺。



  不光是牛奶,最近鸡蛋也靠不住了,出口到香港的鸡蛋被检出含有超标的三聚氰胺。目前推测饮料中添加的三聚氰胺是祸源。于是网友们开始好奇,究竟是谁发明、推广了把三聚氰胺这缺德东西放到饲料里冒充蛋白质的方法?人肉搜索的结果,锁定了两个人,一个是中科院研究生院的高银相,一个是武汉新洲生物技术研究所的王厚德,因为网上有他们曾研制蛋白精的线索。



  但南方都市报记者调查的结果是,他们很可能是被冤枉了。



  网友人肉搜索蛋白精



  据香港媒体报道,香港中文大学生化系副教授陈竟明说,鸡只不断进食含三聚氰胺的饲料,体内会有残留,甚至聚积在鸡蛋中,估计饲料中的三聚氰胺含量“绝不会低”。



  饲料中的三聚氰胺是怎么来的?2007年,出口美国的宠物食品三个月内数十只宠物猫狗死亡。美国食品药品管理局(FDA)的调查已最终确证,位于沛县的江苏徐州安营生物技术开发公司出口到美国的小麦蛋白粉中所含的三聚氰胺是导致宠物死亡的罪魁祸首。



  在此次三鹿奶粉事件中,蛋白精一再被认为是三聚氰胺的别名而广为人知。于是,网友们搜索重点便是“蛋白精”三字。他们惊奇地发现,中科院跟这个事儿扯上了关系。



  1999年就研制蛋白精?



  今年9月12日,网友“敖卖糕”即在“E舟宁波团购网”发了一个帖子:《这位可是三聚氰胺蛋白精的发明人?》。



  最近这个帖子被改成了类似《三聚氰胺冒充蛋白质是中科院发明的?》这样的题目广为流传。



  帖子只列出了一个名为“DH合成高蛋白饲料添加剂”的介绍。其中提到:“利用有机氮及催化剂合成的高蛋白精料,作为畜禽高蛋白饲料添加剂补充料,具有含氮量高(36%以上,非蛋白250%以上),成本低,来源广等优点。本技术项目的原料为有机化工原料及农用化肥原料;主要生产设备为开口式反应釜或大蒸锅、混合机、精料粉碎机、烘干机。”



  “技术转让方”还详细地介绍了这个技术的成本。“厂房面积按日产1吨计算为80平方米;设备投资10万元,流动资金10万元。本项目具有投资小、见效快,土法也可上马(产品当地可销售),工艺简单等优点。技术合作转让费1万元,函授费5000元。负责培训1-2名技术人员,长期咨询服务。”



  联系单位竟然是“中科院研究生院应用技术研究所”,而联系人叫高银相。发布时间为1999年7月30日。



  此外,记者在网上查到,中国科学院老专家技术中心山西工作站于2007年10月发布的首批40项成果转化项目名单中,有一项名为、“DH蛋白精  ”饲料添加剂。简介称:“粗蛋白含量在160%-200%,开创解决了蛋白质资源紧缺的途径,显著降低了饲料厂的生产成本,是目前饲料行业粗蛋白质不足的良好补足剂。”



  中科院研究生院教授高银相:院里论证过,没三聚氰胺



  很多网友拨打帖子列出的高银相电话,结果都是无人接听。本报记者先是与中科院研究生院院长办公室取得联系,得到的回答是,中科院研究生院是有这个人,但没有这个所。



  本报记者又直接与现任中科院研究生院离退休及群众工作处主任的高银相取得了联系。高银相一开始就强调,是“合成高蛋白饲料添加剂”,而不是“蛋白精”。高介绍说,现在确实已经没有“应用技术研究所”这个机构了,早于2000年就已撤消。当时他确实是这个所的负责人。但是,他没有转让过这个技术。是有关单位在他不知情的情况下发布出去的,他还曾经叫对方删除了这个信息。这个单位具体是什么,他不肯透露。高强调说,所有与之有关的事,都是近十年之前的事情了。



  另外,高介绍说,在三聚氰胺酿成大祸之后,中科院研究生院曾经组织过专家组,对流传出去的这份技术方案进行过论证,结论是按该方案不可能制造出三聚氰胺。“关键是温度,我的方案温度要求是90℃,而制造三聚氰胺要求的温度在400℃以上。”而方案简介中提到的“有机氮及催化剂”的具体是什么,他同样不肯透露。



  至于中国科学院老专家技术中心山西工作站的那个技术转让信息,记者与中科院老专家技术中心联系,工作人员称会去查询技术转让的专家,但需要时间,目前仍未给予答复。而高银相则表示这个项目与他完全没有关系。



  武汉厚德生物技术研究所所长



  王厚德:被14次调查,未发现三聚氰胺



  除了高银相之外,一位知名度很高的专家王厚德也被网友指为“蛋白精”的发明人。在一些供求信息网上,网友们发现,武汉市新洲厚德生物技术研究所的产品介绍中有这么一项:“蛋白精(粗蛋白>200%)”。简介称,“本产品是全国著名生物技术专家王厚德教授的发明专利产品。专利号:cn1119071a.可等蛋白替代鱼粉、豆粕等高蛋白原料,也可以单独添加,使每吨全价饲料降低成本15~80元,且安全无毒,经济效益显著。”



  甚至还有网友称,“此人应为三聚氰胺事件的始作俑者。”“十多年前就与其交过手,过过招。”



  昨天记者通过网上搜索找到了武汉市新洲厚德生物技术研究所的网页,点击后却显示的是“武汉市远荣生物工程研究所”。王厚德任所长。记者按该网页显示的联系电话打了过去,接电话的,正是王厚德。



  王厚德对本报记者表示,新洲那个研究所不是他的,是他外甥女办的,用了他的名号。而且,他们生产的“蛋白精”不对外销售,只用于云南丽江自己的农业基地。王还详细介绍了这种“蛋白精”的有效成份:双缩脲。这是一种由两分子尿素热缩脱氨的产物。所谓的专利技术也不是他发明的,从现有的文献上可以查到,最迟1989年南京大学就已经开发了这种技术。农业部并没有明确规定不能用于饲料行业,如果有了新规定,他们可以马上停止生产使用。



  记者在国家专利局网站查询网上流传的所谓专利号“cn1119071a”确实没有任何结果。



  据王厚德称,毒奶粉事件之后,国家质量监督检验检疫总局曾给湖北省发过明码电报,要求调查该蛋白精。包括湖北省、武汉市、新洲区三级质监部门还有农业厅等部门先后14次到该所进行过调查,回复国家质监局称没有在该产品发现三聚氰胺。



  ■专家说法



  双缩脲有可能导致三聚氰胺污染



  据中国农业大学教授李胜利博客介绍,饲料中的双缩脲有可能导致三聚氰胺污染。



  博客称,在反刍动物饲料中添加非蛋白氮如尿素、双缩脲以及通过一定温度和压力合成的糊化淀粉尿素是国际上允许的,也是国家饲料法规容许的,但是如果有饲料企业添加双缩脲,就有可能在添加过程中带进去三聚氰酸(美国的饲料级双缩脲标准中允许有30%的三聚氰酸和三缩脲。)



  蛋白精未必是三聚氰胺



  蛋白精一定含有三聚氰胺吗?为此本报记者求教于华南理工大学轻工与食品学院的赵谋明副院长。赵表示,粗蛋白含量超过100%的,肯定是非蛋白氮(NPN)。如果用凯氏定氮法进行蛋白质检测,可以提高蛋白质含量数值。中国的法规是规定什么可以添加,不规定什么不可以添加,而外国往往明确规定了什么不可以添加,这就让一些人钻了空子。



  现有研究表明,反刍动物有一个类似发酵罐作用的瘤胃,存在着大量的微生物,进入瘤胃内的非蛋白氮饲料被细菌脲酶降解为氨和二氧化氮,一部分氨被细菌利用合成菌体蛋白,到达真胃和小肠被消化吸收。除了三聚氰胺之外,还有许多有机氮可能被作为饲料添加剂使用,常用的非蛋白氮饲料添加剂主要包括缩二脲、尿素、异丁叉二脲、硫酸胺等。



  赵表示,他个人意见是,只要不是蛋白质,就不应添加到饲料中去。



  ■五问三聚氰胺饲料



  问:三聚氰胺是谁发明的?



  答:没人发明。三聚氰胺是一种三嗪类含氮杂环有机化合物,被用作化工原料,不存在被发明的问题,德国化学家李比希在1834年最早合成了三聚氰胺。



  问:那谁“发明”把三聚氰胺添加到饲料里的?



  答:还没有一个权威的说法,公开信息显示,三聚氰胺和饲料联系起来就是去年的美国猫狗死亡案,当时两家中国企业被起诉。其中,徐州安营生物技术开发有限公司2007年初就在网上公开求购“三聚氰胺下脚料”。在采购单说明中,该公司写道:“我们求三聚氰胺下脚料。徐州安营生物技术开发有限公司成立于一九九五年,地处江苏省徐州沛县,交通便利。公司技术实力雄厚,现经营生物饲料、畜禽添加剂、谷朊粉(小麦蛋白)、保鲜蔬菜等多项产品。”———当时没人知道为什么一家经营“生物饲料、畜禽添加剂”的企业会求购化工原料三聚氰胺。



  问:我还听说饲料里加尿素,这也可以吗?



  答:尿素含氮量为42%~46%,1kg尿素经转化后,可提供相当于约4.5kg豆饼的蛋白质。尿素由于成本低,效果好,当前,普遍采用尿素作为NPN添加在反刍动物饲料中。牛羊胃中微生物分泌的尿素酶活性很强,尿素进入瘤胃后很快会分解完,如不合理使用,可引起反刍畜尿素中毒。



  问:如果饲料产品中含有三聚氰胺,其可能来源是什么?



  答:存在三种可能性:



  一是以“蛋白精”的形式直接在饲料产品中添加;



  二是由蛋白原料中加入,即三聚氰胺加入蛋白原料如豆粕、棉粕、酵母或酵母饲料、玉米蛋白饲料和DDGS等,以提高这些蛋白原料的蛋白含量;



  三是在饲料种植过程中可能的农药污染、加工环节中自然形成或意外污染。



  问:其它国家对饲料中三聚氰胺残留有规定吗?



  答:中国农业大学教授李胜利介绍,由于三聚氰胺不是饲料添加剂,不能在饲料中添加,所以目前世界上还没有国家对饲料中的三聚氰胺有残留的限量标准。

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