铱催化的分子内C(sp3)–H/O–H偶联反应:一种通过烷基与羟基之间的脱氢C–O键形成,直接从2-烷基酚类化合物制备苯并呋喃衍生物的新方法

《ACS Catalysis》:Iridium-Catalyzed Intramolecular C(sp3)–H/O–H Coupling: A Route to Benzofuran Derivatives Directly from 2-Alkylphenols through Dehydrogenative C–O Bond Formation between Alkyl and Hydroxy Groups

【字体: 时间:2025年10月21日 来源:ACS Catalysis 13.1

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  苯并呋喃类化合物通过铱催化剂DTBM-SEGPHOS配体的C(sp3)-H/O-H偶联直接合成,无需前体烷基卤化物或烯烃,2-alkylphenols经消除加氢生成目标产物,TBE作为氢捕获剂使反应高效进行,且可在无氧化剂条件下实现氢气释放。

  
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通常,醚类是通过使用卤代烷或烯烃从醇类合成的。C(sp3)–H/O–H偶联反应使得可以直接从醇类和烷烃合成醚类,从而无需预先制备卤代烷和烯烃。在这里,我们描述了一种2-烷基酚类分子内的C(sp3)–H/O–H偶联反应。我们发现,含有DTBM-SEGPHOS(一种双齿磷配体)的铱催化剂能够促进2-烷基酚类中烷基和羟基之间的C–O键的脱氢形成,从而生成苯并呋喃衍生物。当使用BuCH═CH2(TBE)作为氢捕获剂时,该反应能够高效进行。我们还发现,这种铱催化剂在无氧化剂条件下也能促进脱氢反应,同时释放出氢气。

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