通过弱键方法,利用可点击的半不稳定配体实现模块化超分子组装

《Inorganic Chemistry》:Modular Supramolecular Assembly through Clickable Hemilabile Ligands via the Weak-Link Approach

【字体: 时间:2025年10月22日 来源:Inorganic Chemistry 4.7

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  铂(II)配合物通过点击化学合成及弱连接配位化学调控研究,证实氯离子可独立于配体电子和空间效应实现结构调控,扩展了弱连接配位化学的多样性。

  
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为了开发一种能够合成多种半不稳定配体的通用方法,这些配体适用于生成别构配位复合物,研究人员制备了含有悬挂炔基的磷酰硫醚类半不稳定配体,并将其作为合成中间体使用。通过铜(I)催化的叠氮化物-炔烃环加成反应(点击化学),这些配体被转化为具有所需化学功能的四种不同半不稳定配体。这种点击化学方法能够快速从PtCl?(1,5-环辛二烯)制备出铂(II)配位复合物。所得复合物可以通过小分子效应剂氯离子(Cl?)进行别构调控。概念验证实验表明,配体的配位可切换性与其空间体积、电子结构以及复合物的溶解性无关。无论是同型配位还是异型配位的复合物,都是利用基于弱键连接(WLA)配位化学的方法合成的,并在溶液中进行了全面表征。其中两种复合物(苄基和苯基衍生物配体的完全螯合同型配位复合物)还通过单晶X射线衍射技术进行了固态表征。这些进展丰富了可通过WLA方法获得的化合物的结构多样性;鉴于点击化学的通用性和对官能团的宽容性,该方法有助于制备具有特定功能的别构系统,从而应用于催化和小分子传感领域。

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