仲胺乙烯基萘醌[2+2]光环加成构建桥连氮杂蒽醌的创新研究

《Tetrahedron》：Vinylogous Imidonaphthoquinone [2+2] Photocycloadditions to Bridged Aza-Anthraquinones

本综述系统阐述了仲胺型乙烯基萘醌（VINAquinones）在419 nm光照下发生分子内交叉[2+2]光环加成反应的新颖现象。与叔胺底物遵循Hammond "五元规则"生成线性环丁烷产物不同，该研究通过精准调控氮原子取代基（R=H），成功实现了稀有交叉产物的定向合成，为桥连四环氮杂蒽醌（aza-anthraquinones）的构建提供了创新策略，对天然产物Ansamycin4的全合成具有重要启示。

　　

^亮点

^{结果与讨论}

为探究烯烃取代基对交叉产物生成的影响，我们通过两种独立偶联策略从氨基氢醌4合成了多种β,γ-不饱和VINAquinones。对于"简易"底物，将4与相应酰氯或活化酸偶联后，采用硝酸铈铵（CAN）氧化氢醌前体，高效制备了环化前体（方案2）¹⁰。而"复杂"底物的合成则展现了更精巧的分子设计策略。

^实验信息

通用方法：所有玻璃仪器均经130°C烘箱或火焰干燥，并在氮气氛围下冷却后使用。光反应采用10 mm Pyrex管或双层玻璃杜瓦瓶，在Rayonet-100光反应器中完成。光反应器摆放位置经过精密优化以确保光照均匀性。

^{作者贡献声明}

Jinya Yin：评审编辑-方法开发-数据验证；Ian Merski：验证分析-概念设计；Jon Douglas Rainier：原创撰稿-项目统筹-资金获取；Ryan T. Vanderlinden：数据分析-实验实施

^{利益冲突声明}

?? 作者声明不存在可能影响本研究结果的已知经济或人际利益冲突

^致谢

感谢美国国立卫生研究院（GM132531）和国家科学基金会（CHE 2154353/CHE 2349606）的资助。X射线衍射数据采集由NIH（S10OD030326）支持。特别致谢犹他大学Dr. Hsiaonung Chen（质谱技术支持）及Dr. Peter Flynn等专家（核磁共振实验支持）的专业协助。