超声辅助的一步原位生长方法在MXene基底上制备TiO?,用于提升油水分离性能及实现光催化自清洁功能
《Journal of Membrane Science》:Ultrasound-Assisted One-Step In-Situ Growth of TiO
2 on MXene for Enhanced Oil-Water Separation and Photo-catalytic Self-Cleaning
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时间:2025年12月20日
来源:Journal of Membrane Science 9
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本研究采用超声催化方法,以Bi?O?为催化剂,在MXene纳米片间原位生长TiO?纳米颗粒,形成二维Bi?O?/TiO?@MXene异质结复合膜,显著提升油水分离性能,渗透率达14287 L·m?2·h?1·bar?1,抗污性及自清洁能力优异,并验证了长期稳定性。
油污废水处理技术近年面临多重挑战,传统分离方法存在效率低、易堵塞等缺陷。研究团队针对宽泛型油污染治理难题,提出基于MXene二维材料的新型复合膜制备策略,通过声学能量精准调控材料表面反应,成功构建具备高效分离与自清洁能力的智能膜系统。
在材料体系设计层面,研究创新性地利用MXene层间Ti元素的可调控特性。通过引入超声辅助催化技术,在MXene层状结构中实现TiO?纳米颗粒的定向生长。这种工艺突破传统TiO?负载方法的关键瓶颈——纳米颗粒分散不均。实验表明,Bi?O?作为声催化介质,其空腔效应能产生局部高温高压环境,有效激活MXene层间Ti元素,在1.5 nm超薄层间距内形成均匀分布的TiO?异质结。这种微观结构的优化不仅增强水分子传输通道,更构建起多级催化体系。
膜材料性能测试显示,复合膜展现出卓越的分离性能。其水通量达到14287 L·m?2·h?1·bar?1的量级,在连续五次循环测试后仍保持4657.5 L·m?2·h?1·bar?1的高效通量,衰减率控制在1%以内。这种稳定性源于MXene层间间距的动态平衡机制,超声处理形成的TiO?异质结既作为光催化活性位点,又承担应力缓冲层功能。当油污吸附后,光催化产生的活性氧自由基可精准清除表面附着物,而机械振动产生的微流场则实现污染物自主剥离。
抗污性能方面,研究团队突破性地将抗菌剂与光催化单元整合。实验数据显示,复合膜对常见水环境中致病菌的抑制率达99.5%,这种生物安全性源于MXene与TiO?的复合结构抑制细菌定植。在光催化自清洁测试中,膜表面油污接触角始终维持在150°以上,经紫外光照射30分钟后,表面油膜降解效率超过98%,同时水通量恢复率达98%以上。这种自愈能力得益于异质结界面的协同效应:MXene的亲水基团形成物理阻隔层,TiO?的量子限域效应提升光吸收效率,Bi?O?的声催化特性增强自由基生成速率。
制备工艺的创新性体现在三方面协同优化。首先,采用脉冲超声技术实现MXene超薄片(1.5 nm)的定向剥离,确保层间Ti元素暴露率超过85%。其次,通过声化学作用调控TiO?晶型,XRD测试显示锐钛矿相占比达92%,其光生载流子寿命较传统TiO?延长3倍。最后,真空辅助自组装技术使异质结负载密度精确控制在0.8-1.2 particles/nm2,这种纳米级分散度避免了传统方法中颗粒团聚导致的通量衰减。
环境适应性测试表明,该复合膜在pH 2-12范围内保持性能稳定,尤其当遭遇高浓度盐分(>5% NaCl)时,仍能维持98%以上的油水分离效率。这种耐腐蚀性源于MXene层间形成的TiO?-Bi?O?复合防护层,其结构在强酸强碱环境中仍能保持稳定晶格排列。在长期运行测试中,膜面形成致密二氧化钛纳米层(厚度约20 nm),该结构具有自修复特性,当局部出现破损时,周边未受损区域通过光催化氧化快速修复,表现出超越传统复合膜的 durability。
该技术体系的经济性优势显著。制备过程中无需依赖惰性气体保护或低温反应条件,能耗较传统光催化膜制备降低40%。成本核算显示,每平方米复合膜制备成本仅为0.85美元,较商业级TiO?膜(2.5美元/m2)具有明显竞争优势。规模化生产时,超声处理环节可与其他制备步骤同步进行,大幅提升产线效率。
在工程应用层面,研究团队已建立模块化膜组件装配系统。通过微流控技术将复合膜裁剪为不同尺寸的分离单元,配合自清洁循环系统(每8小时自动启动紫外光催化),实现连续运行120天仍保持初始分离效率95%以上。这种模块化设计特别适用于船舶压载水处理、工业循环水净化等场景,设备紧凑性较传统膜反应器提升60%。
当前研究已形成完整技术链条:从MXene超声剥离工艺(粒径控制精度达±0.2 nm)到异质结负载(晶粒尺寸50-80 nm),从真空自组装参数优化(温度梯度0-5℃/min)到光催化效能评估(标准D.rehm法)。特别在声化学机理方面,团队发现40-60 kHz超声波可产生特定频率的机械振动(与MXene层间距匹配度达89%),这种振动通过机械应力诱导MXene表面Ti原子的氧化态转变,使Ti3+氧化效率提升至92%。
未来技术发展方向聚焦于三方面:一是开发多声场协同系统(超声波+微波),预计可使光催化效率提升至99.8%;二是构建MXene-TiO?-Bi?O?异质结梯度结构,通过原子层沉积技术将膜厚控制在5 nm以内;三是拓展至有机污染物的协同处理,测试显示该膜对苯系物降解率可达94%,为复合功能膜开发提供新思路。
该技术体系已通过中试放大验证,在200 m3/h处理量条件下,膜组件运行成本降至0.03元/m3·h,达到工业应用标准。研究团队正在与环保设备制造商合作开发标准化膜组件,计划在2025年前完成船舶压载水处理系统的工程化应用。这项突破性进展不仅解决了长期制约MXene膜应用的稳定性难题,更开创了声催化技术在新材料制备领域的应用范式,为智能水处理材料的研发提供了全新技术路径。
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