更正：“基于数据科学的方法开发镍催化的Homo-Diels–Alder反应”

《Journal of the American Chemical Society》：Correction to “A Data Science-Guided Approach for the Development of Nickel-Catalyzed Homo-Diels–Alder Reactions”

底物等价物更正及图7结构修正，HRMS数据重新测定及异构体比率调整，学术更正完善结论。

　　在原始出版物的图6a中，列出了错误的底物等效物。正确的等效物是4a（0.1 mmol，1.0当量）和1b（2.0当量）。此次修正中包含了经过修订的图6。在支持信息中的通用程序D中，底物等效物的信息也是错误的。正确的底物等效物是norbornadienes 1b或1c（1.0当量）以及dienophile（2.0当量）。

在原始出版物的图6a中，列出了错误的底物等效物。正确的等效物是4a（0.1 mmol，1.0当量）和1b（2.0当量）。此次修正中包含了经过修订的图6。在支持信息中的通用程序D中，底物等效物的信息也是错误的。正确的底物等效物是norbornadienes 1b或1c（1.0当量）以及dienophile（2.0当量）。

图4

图4。(a) Ni催化的hDA反应中非环状dienophiles的应用范围，包括重新分析的dr和ee值。(b) 7-取代的norbornadienes与甲基乙烯酮(2a)的反应范围，包括重新分析的dr和ee值。^a报告了分离产物的产量。Dr是通过¹H NMR分析粗反应混合物得到的，ee是通过使用手性固定相的SFC方法得到的。^{b次要的exo-非对映异构体的ee值为86%。c次要的exo-非对映异构体的ee值为80%。d由于无法获得足够的SFC数据，无法确定ee值。}

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图6

图6。(a) 使用图2中的训练集对环状dienophiles进行hDA反应的单膦配体筛选及后续分类模型，修正了实验条件。(b) 使用< />-SNE反应空间映射对底物4b–e进行反应优化设计。(c>通过贝叶斯优化确定所有四种底物的关键反应条件。产量是通过使用二溴甲烷内标物的¹H NMR光谱法测定的。

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原始手稿中图7中化合物8k和9k的结构被错误标注。2-oxocyclohex-3-en-1-yl benzoate底物在homo-Diels–Alder反应条件下会发生C–O键断裂，生成的产物是8a，随后会转化为9a图7，其中去掉了化合物8k和9k》。我们还注意到，在EDBO+实验中使用了底物4e，其产物被错误地标注为8k，但实际上应该是8a。我们认为这个错误并不影响对反应条件的总体结论，因为EDBO+的优化是在四种底物上进行的（优化A和优化B，见图6c的修订版）。尽管在4e的反应中追踪到了错误hDA加合物的产量，但这两组底物的反应活性存在明显差异。最终的反应条件在底物4b、4c和4d上均表现良好。

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此外，经过进一步检查，原始手稿中图8的化合物12的结构与修订后的异构体12-corrected（见图8）更为一致。支持这一结论的额外2D NMR数据包含在本次修正的支持信息中。对粗反应混合物的分析表明，在所报告的反应条件下，主要生成的化合物是这种异构体，起始原料为11a和11b的1.3:1混合物。然而，由于产量较低，无法对这种裂解的选择性做出明确判断。此次修正中包含了修订后的图8。

图8

图8. hDA环加成产物的环丙烷片段化情况，其中12-corrected的结构进行了修正。^{a报告的产量是分离得到的产物及其非对映异构体的混合物。b反应在1 M浓度下进行。c反应条件为Cu(ACN)₄OTf (5 mol %), 4,4′-dimethoxybipyridine (10 mol %), 9-azabicyclo[3.3.1]nonane-N-oxyl (5 mol %), 1-methylimidazole (10 mol %), MeCN (0.3M), 室温, 12小时。}

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以下化合物的高分辨率质谱（HRMS）数据报告有误：3a–k、9a–j、9l–、9m、9n、10、12、13a、14和16。这些样品的HRMS数据已重新采集，并在支持信息中提供了新的数值。与底物应用范围相关的所有化合物表征数据（图4和图7）都进行了重新分析，以确认标注的准确性。因此，在本次修正中包含的修订版图4和图7中对非对映异构体比例进行了一些调整；然而，这些变化并不影响手稿中的结论。作为本次修正的一部分，还提供了反映了所有更改的修订版支持信息文件。在原始提交的致谢部分，Eugene Kwan的名字被不小心拼写错了。