构建 PtLa@ZnBeta 催化剂:单原子 Pt 催化丙烷脱氢的创新突破

【字体: 时间:2025年04月27日 来源:Applied Catalysis A: General 4.7

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  在丙烷脱氢(PDH)领域,Pt 基催化剂因烧结和积碳易失活,Zn 虽能改善但易挥发。研究人员制备 PtLa@ZnBeta 催化剂,发现 La 可接替 Zn 稳定 Pt 原子,该成果为开发高效 PDH 催化剂提供新策略,意义重大。

  在当今化工产业中,丙烯作为一种极为重要的基础有机化工原料,广泛应用于塑料、橡胶、纤维等众多领域。而丙烷脱氢(Propane Dehydrogenation,PDH)技术,作为工业生产丙烯的关键手段,近年来随着全球页岩气的大量开采,愈发受到科研人员的青睐。然而,在 PDH 技术蓬勃发展的背后,却隐藏着诸多难题。
传统的 PDH 技术中,使用的 Pt 基催化剂虽然具备一定的催化活性,但却面临着两大棘手问题:一是 Pt 在反应过程中容易烧结,导致活性位点减少;二是催化剂表面极易发生积碳现象,严重影响催化性能,使得催化剂快速失活。这不仅增加了生产成本,还限制了 PDH 技术的大规模应用。为了解决这些问题,科研人员尝试在 Pt 基催化剂中添加各种金属作为改性剂,其中 Zn 被发现能通过与 Pt 形成金属间合金,在几何和电子层面修饰 Pt,有效提高催化剂的选择性并抑制积碳。但金属 Zn 的沸点较低(907oC),在 PDH 反应过程中会逐渐挥发,导致催化剂不可逆失活,这又成为了新的挑战。

在这样的背景下,为了突破 PDH 催化剂的瓶颈,推动该领域的发展,来自未知研究机构的研究人员开展了一项极具创新性的研究。他们巧妙地利用 ZnBeta 沸石能让 Pt2+和 La3+阳离子进入其通道并锚定在骨架 Zn 上的特性,制备了 PtLa@ZnBeta 催化剂。研究发现,在 PDH 反应中,当 Zn 因挥发而损失时,La3+能够很好地接替 Zn 的角色,与 Pt 形成金属间合金,继续执行分离和稳定 Pt 原子的任务。这一发现意义非凡,为开发高活性、高选择性且催化稳定性强的 PDH 催化剂开辟了新的道路,有望推动 PDH 技术的进一步发展,降低生产成本,提高丙烯的生产效率。该研究成果发表在《Applied Catalysis A: General》杂志上。

研究人员在开展此项研究时,主要运用了以下关键技术方法:首先是催化剂的制备技术,通过特定的合成方法制备了不同类型的 Beta 沸石,并采用离子交换法将 Pt2+和 La3+引入到 ZnBeta 沸石中;其次运用了材料表征技术,如扫描电子显微镜(SEM)和 X 射线衍射(XRD)等,用于对催化剂的形貌和结构进行分析,从而了解催化剂的特性。

催化剂制备


研究涉及两种类型的 Pt 催化剂,即负载型和封装型。在制备负载型 Pt 催化剂时,研究人员依据文献方法,通过特定摩尔比的凝胶合成了两种 Beta 沸石,其 Si/Al 比分别为 23.2 和 11.1。之后利用 ICP 分析对其成分进行了确定。这一步为后续研究提供了基础材料,通过精确控制沸石的合成条件和成分,为研究不同因素对催化剂性能的影响奠定了基础。

Zn 和 Y 改性 Pt/deAlBeta 催化剂


研究人员利用 SEM 和 XRD 对用作制备 Pt/deAlBeta 催化剂载体的 deAlBeta-23.2 和 deAlBeta-11.1 进行了分析。结果显示,这两种沸石平均晶体尺寸在 200 - 300nm 之间,且形貌相似,尽管它们源自不同 Si/Al 比的母体 Beta 沸石。这表明 Si/Al 比的差异在晶体尺寸和形貌上并未产生明显影响,为后续研究排除了形貌因素对催化性能的干扰,使研究人员能够更专注于成分和结构对催化性能的作用。

研究人员通过制备 PtLa@ZnBeta 催化剂,成功解决了传统 Pt 基催化剂在 PDH 反应中因 Zn 挥发导致的失活问题。研究表明,La3+可以作为 Zn 的有效接替者,在 Zn 损失时与 Pt 形成合金,稳定 Pt 原子,提升催化剂的性能。这一研究成果为开发高性能的 PDH 催化剂提供了新的策略,有助于推动 PDH 技术在工业生产中的进一步应用,降低生产成本,提高生产效率,对于化工产业的发展具有重要的理论和实践意义。未来,有望基于这一策略,进一步拓展到其他与 Pt 能形成金属间合金且沸点高的金属研究中,开发出更多性能优异的催化剂,推动整个催化领域的发展。

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