综述：单实体电化学：利用先进扫描探针电化学技术揭示纳米颗粒行为

这篇综述系统阐述了扫描探针电化学技术（SECCM、EC-STM、EC-AFM）在单实体电化学（SEE）研究中的突破性进展，通过多模态联用策略实现了纳米颗粒（NPs）尺寸、形貌与表面反应活性的原位关联分析，为电催化机理研究提供了原子级分辨率的技术平台。

　　

单实体电化学：纳米世界的精密观测术

Abstract
尖端电分析技术的革新使得单纳米颗粒（NPs）行为研究成为可能。扫描探针显微镜（SPM）技术家族——扫描电化学细胞显微镜（SECCM）、电化学扫描隧道显微镜（EC-STM）和电化学原子力显微镜（EC-AFM）——通过互补协作，实现了NPs尺寸、形貌与电子结构的同步解析。SECCM凭借微米级空间分辨率完成局部电化学分析，而EC-STM/EC-AFM则能捕捉电催化反应中活性位点的动态变化。这种多技术联用策略正在重塑单实体水平的结构-活性关系认知。

Introduction
单实体电化学（SEE）通过超微电极捕获瞬态电流信号，将研究尺度推进至单个NPs甚至分子层级。SECCM作为核心技术，与EC-STM、EC-AFM的光学探针联用，揭示了Pt、Au等贵金属NPs在电催化中的动力学机制。这种关联测量技术为理解电极-电解质界面过程提供了全新维度。

Advances and applications of SECCM techniques
SECCM通过多显微技术关联分析，建立了表面结构-活性的纳米级映射。最新研究证实，Au NPs的催化活性与其晶面取向存在直接关联。该技术还能动态追踪NPs在CO₂还原反应中的溶解-再沉积过程，分辨率达10 nm。

Advances and applications of EC-STM technique
EC-STM在电化学环境下实现了原子级成像，成功解析了Pt NPs在氧还原反应（ORR）中的表面重构现象。研究发现，Cu NPs在析氢反应（HER）中会形成亚稳态表面氧化物层，这一发现革新了对过渡金属催化剂失活机制的理解。

Advances and applications of EC-AFM technique
EC-AFM通过纳米级形貌测绘，揭示了Pt NPs表面粗糙度与催化活性的线性关系。在锂离子电池研究中，该技术实时观测到SEI膜在NPs表面的异质成核过程，为电极材料优化提供了关键依据。

Opinion, future research directions, and conclusion
当前技术仍面临灵敏度提升（检测限需达10^-18 A）和时空分辨率协同优化的挑战。未来发展方向包括：开发新型杂化探针实现电化学-光谱联测，建立人工智能辅助的实时数据分析流程。这些突破将推动SEE在能源转换和生物传感等领域的应用边界。

Declaration of Competing Interest
作者声明无利益冲突。

Acknowledgment
研究受韩国国家研究基金会（MSIT）等项目资助。