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偕胺肟功能化MXene/CoZn-MOF异质结电极驱动流动电容去离子技术实现高效海水铀提取
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年07月04日 来源:Water Research 11.5
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针对海水铀资源提取效率低、选择性差等难题,中国科学院团队开发了偕胺肟功能化MXene/CoZn-MOF异质结电极(MMA),通过流动电容去离子技术(FCDI)实现铀的高效捕获。该电极在1.2V电压下2小时内对500mg L-1铀溶液吸附量达2322.4mg g-1,海水淡化浓缩液(SDC)中铀吸附速率为1.43mg g-1 day-1,20次循环后仍保持90.5%效率,为核能可持续发展提供了创新解决方案。
随着全球碳中和进程加速,核能因其高能量密度和零碳排放特性成为关键能源选项。铀作为核燃料主要来源,陆地矿石储量有限且开采污染严重,而海水中铀储量达陆地1000倍却面临浓度极低(3.3μg L-1)、竞争离子干扰等挑战。传统吸附材料存在动力学缓慢、结合位点有限等问题,亟需开发新型提取技术。中国科学院团队在《Water Research》发表研究,通过构建偕胺肟功能化MXene/CoZn-MOF异质结电极(MMA),结合流动电容去离子技术(FCDI),实现了海水铀资源的高效可持续回收。
研究采用溶剂热法合成CoZn-MOF,通过静电自组装与MXene构建0D-2D异质结,再经偕胺肟功能化获得MMA电极。利用海水淡化浓缩液(SDC)的铀富集特性,设计了循环与非循环两种FCDI操作模式,结合密度泛函理论(DFT)和分子动力学模拟揭示吸附机制。
材料表征与机理
SEM显示MXene纳米片经离心剥离后表面平整,钴锌离子通过-O、-OH等官能团静电锚定。XPS证实MMA中Ti2+/Ti3+氧化还原对的存在,FTIR显示偕胺肟-C=N-OH特征峰,BET测试揭示分层多孔结构提供1250m2 g-1比表面积。DFT计算表明异质结界面电荷转移使功函数降低1.38eV,促进电子传递。
性能评估
在1.2V电压下,MMA对500mg L-1铀溶液2小时去除率达95.6%,吸附容量突破2322.4mg g-1,远超传统材料。SDC非循环模式中铀吸附速率为1.43mg g-1 day-1,20次循环后效率仅衰减9.5%。选择性实验显示MMA对UO22+的分配系数(Kd)达1.2×105 mL g-1,在Na+/K+/Ca2+/Mg2+共存环境下仍保持优异性能。
机制解析
分子动力学模拟揭示UO22+与偕胺肟的配位距离为2.15?,结合能-4.32eV强于其他离子。原位拉曼显示电场作用下U-O键振动峰红移,证实外加电势削弱了U=O键能。XANES谱证明吸附后铀价态保持+6价,排除了还原机制主导的可能性。
该研究通过材料设计与工艺创新,将FCDI技术与功能化电极相结合,实现了海水铀提取效率的突破。MMA电极兼具高导电性、大比表面积和特异性结合位点,为核燃料可持续供应提供了新思路,同时推动高盐废水资源化利用。研究揭示的电场增强配位机制,为其他战略金属回收技术开发提供了重要参考。
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