syn-CH3CHOO 与 H2O 反应活性新机制：漫游路径改写大气化学认知

为探究 Criegee 中间体（CI）与大气主要成分水蒸气的相互作用，研究人员通过时间相关激光诱导荧光实验和全维动力学计算，对syn-CH3CHOO 与水蒸气反应展开研究。结果发现其反应速率远超预期且存在漫游增强反应机制，这需重新评估相关反应，对准确估算 OH 收支意义重大。

　　Criegee 中间体（Criegee intermediates）是高度活泼的物质，在大气化学中起着关键作用，对全球气候和空气质量有重大影响。它们由臭氧与烯烃反应生成，分别通过单分子分解以及与关键大气成分的反应，对羟基自由基（hydroxyl radicals）和气溶胶的形成产生显著影响。然而，它们与大气主要成分水蒸气的相互作用，目前还未得到充分的研究。在本研究中，通过时间相关激光诱导荧光实验（time-dependent laser-induced fluorescence experiments）和全维动力学计算（full-dimensional dynamics calculations），对常见的 Criegee 中间体syn-CH₃CHOO 与水蒸气的反应进行了探究。研究结果显示，该反应速率比之前预估的要高得多，这挑战了传统观点中认为单分子分解主导syn-CH₃CHOO 消除的看法。值得注意的是，研究揭示出一种涉及漫游过程的复杂机制，这种机制增强了反应活性。这些发现表明，需要重新评估涉及syn- 单取代和二取代 Criegee 中间体与水的反应，这对于准确估算源自这些中间体的 OH 收支至关重要。