白蚁消化揭示果胶鼠李半乳糖醛酸聚糖 I 结构奥秘:固态 NMR 原位解析

【字体: 时间:2025年04月28日 来源:Carbohydrate Polymers 10.7

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  果胶(pectin)在植物细胞壁及工业中应用广泛,但其鼠李半乳糖醛酸聚糖 I(RG-I)结构不明。研究人员结合固态核磁共振(ssNMR)与白蚁选择性降解技术研究松木细胞壁果胶。发现 RG-I 中阿拉伯聚糖富集,其结构抗酶解,为探究复杂多糖结构开辟新途径。

  在神奇的植物世界里,植物细胞壁就像一座坚固的城堡,保护着植物细胞。而果胶(pectin)作为这座城堡的重要 “建筑材料”,不仅对维持细胞壁的完整性和细胞间的黏附起着关键作用,还在众多工业领域大显身手,比如在食品中充当凝胶剂,在医药领域作为药物递送载体。
果胶是一种复杂的杂多糖,它主要由同型半乳糖醛酸聚糖(Homogalacturonan,HG)、鼠李半乳糖醛酸聚糖 I(Rhamnogalacturonan I,RG-I)和鼠李半乳糖醛酸聚糖 II(Rhamnogalacturonan II,RG-II)等结构域组成。其中,HG 的研究相对深入,其甲基酯化和O- 乙酰化修饰对其功能的影响已较为清楚。然而,RG-I 结构却充满谜团。它含有多种不同的侧链和糖苷键,结构复杂且在果胶中含量相对较低,这使得解析其精细结构困难重重。以往对果胶的研究多在体外进行,从植物组织中提取的果胶样本,在提取过程中其天然的空间结构和相互作用被破坏,导致研究人员难以真正了解果胶在细胞壁内的真实面貌。

为了揭开果胶中 RG-I 结构的神秘面纱,来自国内的研究人员开展了一项极具创新性的研究。他们巧妙地将固态核磁共振(solid-state nuclear magnetic resonance,ssNMR)技术与白蚁的选择性降解能力相结合,对松木细胞壁内的果胶进行原位研究。这项研究成果发表在《Carbohydrate Polymers》上,为我们深入了解果胶结构带来了新的曙光。

研究人员采用的关键技术方法主要有以下几种:首先,使用了13C 标记的样本,这些样本来自购买的同位素丰度为 96% 的蒙特雷松(Pinus radiata),其边材既作为消化前的对照样本,又作为白蚁(Cryptotermes declivis)的食物来源,白蚁消化后产生的粪便则作为消化后的样本;其次,运用了多种 1D 和 2D ssNMR 方法,通过这些方法对果胶的组成、水化性质和分子动力学进行全面分析。

研究结果


  1. 果胶成分变化:研究人员利用多种 1D 和 2D ssNMR 方法对样本分析后发现,白蚁消化后,与 HG 结构域相比,RG-I 结构域显著富集。定量分析表明,阿拉伯聚糖出现明显积累,尤其是具有更多 α-1,3 - 分支连接的阿拉伯聚糖。这一结果意味着白蚁消化过程对果胶不同结构域具有选择性,RG-I 结构域在消化后相对含量增加,而其中阿拉伯聚糖的变化尤为突出。
  2. 局部环境与降解抗性的关系:研究人员利用顺磁弛豫增强(paramagnetic relaxation enhancement,PRE)离子作为分子探针,发现局部环境中水分流动性降低与这些糖单元对降解的抗性增加之间存在关联。也就是说,在果胶结构中,当局部环境的水分流动性变小时,其中的糖单元更难被降解,这为解释果胶结构的稳定性提供了新的视角。
  3. 分子动力学特征:通过分子动力学表征发现,那些在消化后富集的糖单元在消化过程中变化极小。这进一步说明这些糖单元具有一定的稳定性,它们所构成的结构在白蚁消化这种外界作用下,能够保持相对稳定,不易发生改变。

研究结论与讨论


综合以上研究结果,研究人员揭示了 RG-I 区域存在一种高阶结构特征 —— 一种紧密且富含阿拉伯聚糖的结构,这种结构具有抗酶解性。这种结构可能类似于 “蛋盒模型”,作为关键的结构连接点,强化果胶网络,维持植物细胞壁的完整性。

这项研究意义重大。从基础科学角度来看,它为我们理解果胶这种复杂多糖在植物细胞壁中的结构和功能提供了全新的认识,填补了以往对 RG-I 结构了解的不足。通过原位研究,真实地展现了果胶在自然环境下的结构特征,让我们更接近果胶的 “真实生活” 状态。从应用角度而言,对果胶结构的深入了解有助于优化其在工业领域的应用。比如在食品工业中,可以根据果胶的真实结构,更精准地调控其凝胶特性,开发出更优质的食品;在医药领域,能更好地设计基于果胶的药物递送系统,提高药物疗效。此外,该研究方法为探索其他复杂多糖的结构和在生物系统中的转化提供了新的思路和方法,有望推动多糖研究领域的进一步发展。

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