可见光驱动下基于瞬态碳正离子复合物的不对称霍夫曼 - 洛夫勒 - 弗赖塔格(Hofmann–L?ffler–Freytag)型反应:有机催化与光催化的融合新突破

【字体: 时间:2025年04月30日 来源:Nature Catalysis 42.9

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  为解决碳正离子(Carbenium ions)在对映体控制方面的难题,研究人员开展了可见光照射下的不对称 Hofmann–L?ffler–Freytag 型反应研究。结果实现了手性埃文斯助剂(chiral Evans auxiliaries)的高对映选择性转化,该研究高效且官能团耐受性广。

  碳正离子长期以来在有机合成中作为重要中间体发挥着不可或缺的作用。然而,其固有的不稳定性和极高的反应活性给对映体控制带来了巨大挑战。利用普遍存在的 C (sp3)–H 键作为前体实现高对映选择性转化,是一种重要但较少被探索的方法。在此详细介绍一种在可见光照射下的不对称霍夫曼 - 洛夫勒 - 弗赖塔格(Hofmann–L?ffler–Freytag)型反应,该反应能够以优异的对映选择性生成手性埃文斯助剂(chiral Evans auxiliaries)。该方法的特点是效率高(周转频率为 154 h?1)且官能团耐受性广泛。机理研究表明,易得的双恶唑啉(bisoxazoline)催化剂可以通过氢键作用加速反应,并通过与碳正离子中间体的瞬态配位来调控对映选择性。
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