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水系锌离子电池(AZIBs)中,钒 pentoxide(V2O5)阴极存在层间距窄、层间结合弱等问题。研究人员通过插层双(4 - 硝基苯基)磷酸(BNP)开展研究。结果显示,改性后的电极性能优异,这为 AZIBs 阴极材料优化提供了新方向。
在全球能源转型的浪潮中,高效、安全、经济且功率密度高的储能系统需求日益增长。水系可充电电池凭借安全性高、成本低等优势,成为大规模电网储能的有力竞争者,其中水系锌离子电池(AZIBs)更是备受瞩目。它利用锌金属阳极天然储量丰富、成本低、环境可持续,以及具有低氧化还原电位和高达 820 mAh g
?1理论容量的特点,有望在储能领域大展身手。
然而,AZIBs 的发展却遭遇了 “拦路虎”,其阴极材料性能不佳,难以满足倍率性能和稳定性的要求。钒基氧化物作为潜在的 AZIBs 阴极材料,本有着独特的层状结构、丰富的价态(V3+、V4+、V5+)和较高的理论容量。特别是 V2O5,其由角共享 VO5金字塔组成的层状结构,可控的层间距为 Zn2+的嵌入和脱嵌提供了良好环境,理论容量可达 589 mAh g?1,被视为极具应用前景的阴极材料之一。但在实际应用中,V2O5却问题重重,活性材料利用率低、电化学循环过程中容量快速衰减,主要原因在于阴极材料溶解以及 Zn2+扩散动力学缓慢。
此前的研究尝试通过在 V2O5层中预插层水分子或金属离子(如 K+、Na+、Ca2+、Al3+)来扩大层间距,减少静电相互作用,促进多价 Zn2+传输,但层间距扩大有限,难以在快速 Zn2+扩散所需的足够间距和长期循环结构稳定性之间取得平衡。探索使用更大的有机插层材料,如导电聚合物聚(3,4 - 乙撑二氧噻吩)和聚苯胺(PANI),虽能提升动力学,但它们与 V2O5层相互作用弱,在反复的 Zn2+插入 / 脱嵌应力下易导致结构坍塌。而磷掺杂虽能改善氧活性和层间结合,但 V2O5在水性电解质中的高溶解性问题仍未解决,严重限制了循环寿命。因此,如何同时优化 V2O5基阴极的层间距、结构稳定性和抗溶解性,成为亟待攻克的难题。
为解决这些问题,来自国内的研究人员开展了一项重要研究。他们提出了一种 “一石二鸟” 策略,设计双(4 - 硝基苯基)磷酸(BNP)作为 V2O5的多功能改性剂。该研究成果发表在《Applied Surface Science》上,为 AZIBs 的发展带来了新希望。
研究人员在实验过程中,主要运用了 X 射线衍射(XRD)技术来分析材料结构变化,通过观察不同 BNP 含量的钒基阴极材料的 XRD 图谱,探究 BNP 插层对 V2O5结构的影响;还使用了电化学测试技术,如恒电流充放电测试,来评估材料的电化学性能,获取比容量、倍率性能和循环稳定性等关键数据。
研究结果方面:
- 结构变化:通过 XRD 分析可知,BNP 插层使得 V2O5的(001)晶面间距从 4.4 ? 大幅增加到 11.6 ?。从微观层面看,合成过程将 V2O5由紧密堆积的块状结构重构为不规则纳米片,BNP 分子成功嵌入 V2O5层间,扩大了层间距,为 Zn2+扩散提供了更宽敞的通道。
- 电化学性能提升:BNP 改性的 V2O5(BVO)电极展现出优异的电化学性能。在 0.2 A g?1的电流密度下,比容量高达 421 mAh g?1;在 5 A g?1的高电流密度下,比容量仍可达 233 mAh g?1,表现出良好的倍率性能。循环稳定性更是出色,在 5 A g?1下循环 1000 次后,容量保持率达到 100%。
研究结论和讨论部分指出,该研究成功利用 BNP 对 V2O5阴极进行改性,显著提升了其电化学性能。BNP 插层不仅扩大了 V2O5的层间距,促进了 Zn2+扩散,还增强了结构完整性,有效缓解了 V2O5的溶解问题,提高了容量保持率和循环稳定性。这种创新的 BNP 插层方法为优化其他层状阴极材料提供了新的思路和途径,有望推动 AZIBs 在大规模储能系统中的实际应用,对实现可持续能源存储具有重要意义。它为解决当前能源存储领域的关键问题提供了可行方案,为未来高效储能技术的发展奠定了基础。