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在构建手性磷中心研究中，共价亲核催化剂对 P (V) 手性的对映选择性控制发展不足。研究人员开展 N - 杂环卡宾（NHC）催化相关研究，借助膦酰基唑鎓中间体实现对 P (V) 手性磷中心的高效控制，为手性磷化合物合成提供新平台。
对映体富集的 P - 手性化合物广泛存在于生物分子、药物及其他功能分子中。因此，近几十年来，手性 P - 手性化合物的制备受到越来越多关注。尽管已取得显著进展，但利用共价亲核催化剂控制 P (V) 手性，以直接合成各类手性磷化合物的研究仍相对滞后。在此，研究揭示了一种 N - 杂环卡宾（NHC）催化的方法，通过膦酰基唑鎓中间体对 P (V) 手性磷中心进行共价活化与控制，能高选择性地生成多种 P (V) 手性产物。与经典 NHC 有机催化聚焦 “C”- 手性中心不同，该研究首次实现了对 P (V) 手性的高效催化剂控制，有望启发新的共价键活化策略，以应对亲核催化剂制备手性磷化合物时面临的挑战。
研究亮点：
- 用于对映选择性构建磷骨架的共价有机催化
- 形成膦酰基唑鎓中间体，实现进一步的催化剂控制
- 通过两阶段合成平台，实现广泛的 P-O/C/S/N 键形成
- 有望作为新型强效杀菌农用化学品的骨架
尽管在构建手性磷中心方面取得了诸多令人瞩目的进展，但利用共价亲核催化剂对 P (V) 手性进行对映选择性控制，以直接制备手性磷化合物的研究仍相对滞后。此处，研究揭示了一种通过新的 P-O 键形成对映选择性构建手性磷骨架的共价有机催化新模式。该方法的关键步骤包括将 N - 杂环卡宾（NHC）催化剂添加到膦酸酯中，形成关键的膦酰基唑鎓反应中间体，从而有效且高选择性地形成不对称 P-O 键。生成的带有离去基团的膦酸酯产物可进一步进行立体特异性 P-O/N 偶联，促进多种天然产物和生物活性分子的膦酰基化功能化。与经典 NHC 有机催化聚焦 “C”- 手性中心不同，该研究首次通过基于磷的唑鎓中间体实现了对 P (V) 手性的高效催化剂控制，为手性磷化合物合成中的共价键活化提供了新平台。
