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为解决 PFAS 去除中高吸附容量与优异再生能力结合的难题,研究人员开展钴 ocenium 功能化有机微粒吸附及再生性能研究。发现两种材料对 PFOA 和 PFOS 吸附达 97%,揭示多层吸附机制,再生洗脱率达 88±4%,为 PFAS 治理提供新方向。
全氟和多氟烷基物质(PFAS)因其化学稳定性高、难降解,在环境中广泛累积并威胁人类健康,导致饮用水污染和人体健康问题。目前 PFAS 去除技术面临高吸附容量与优异再生能力难以兼具的挑战,传统材料如活性炭再生困难,离子交换树脂成本高,开发高效吸附 - 再生材料迫在眉睫。
为解决这一难题,研究人员开展了钴 ocenium(一种具有芳香阳离子特性的金属有机基团)功能化有机微粒的研究,探究其对 PFAS 的吸附性能与机制。相关研究发表在《Desalination》。
研究采用两种关键技术方法:一是硅氧烷缩合一锅法,通过 3 - 氨基丙基乙氧基硅烷(APTES)与乙炔基钴 ocenium 六氟磷酸盐反应,在聚苯乙烯 - 二乙烯基苯(PSDVB)颗粒表面形成多层硅氧烷网络(PSDVB@APTES-Co);二是环氧开环法,通过间氯过苯甲酸(mCPBA)环氧化 PSDVB 颗粒,经乙醇胺胺化后与钴 ocenium 反应(PSDVB@epoxy-Co)。利用红外光谱(ATR-IR)、热重分析(TGA)、扫描电子显微镜(SEM)、电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)等对材料进行表征,并通过离子色谱(IC)和液相色谱 - 质谱(LC-MS)分析 PFAS 吸附与再生性能。
3.1 金属聚合物颗粒设计
通过硅氧烷缩合和环氧开环两种策略成功制备钴 ocenium 功能化 PSDVB 颗粒。硅氧烷法形成多层网络,钴含量为 10.83 μg/g,比表面积降低至 84 m2/g;环氧法形成单层结构,钴含量 5.11 μg/g,比表面积 233 m2/g。红外光谱显示硅氧烷材料在 1200–920 cm?1 处有硅氧烷特征峰,环氧材料在 840 cm?1 和 557 cm?1 处出现六氟磷酸根(PF??)和钴 ocenium 信号,验证功能化成功。
3.2 平衡状态下模型 PFAS 的吸附与分析
在 20 μg/L 低浓度下,两种材料对 PFOA 和 PFOS 吸附效率均达 97%。离子基质(如市售依云水)可增强吸附,硅氧烷材料更倾向吸附 PFOS,环氧材料则在纯水中偏好 PFOA、在离子基质中转向 PFOS。pH 影响表明,生理 pH(6–8)下吸附最佳,硅氧烷材料在高 pH 下因网络解体吸附下降,环氧材料稳定性更优。浓度效应显示,吸附等温线符合 Brunauer-Emmett-Teller(BET)模型,表明存在多层吸附,除离子对作用外,疏水作用和 F-F 相互作用促进多层形成。
3.3 流动状态下 PFOA 分析
柱吸附实验显示,硅氧烷和环氧材料的 PFOA 总吸附容量分别达 215 mg/g 和 296 mg/g,较未功能化 PSDVB 提升 4–5 倍。再生实验中,使用含 1% NaCl 的甲醇洗脱,多次循环后洗脱率达 88±4%,硅氧烷材料在 5 次循环中表现稳定,环氧材料因柱床扰动出现吸附波动,但整体再生性能优异。与市售离子交换树脂(如 Purolite? 系列)相比,钴 ocenium 功能化颗粒吸附容量更高,再生条件更温和。
研究成功开发两种钴 ocenium 功能化 PSDVB 颗粒,兼具高 PFAS 吸附容量与高效再生能力,揭示其吸附机制为离子对作用主导的多层 BET 吸附,并验证了材料在不同基质和 pH 条件下的适用性。该研究为 PFAS 污染治理提供了新型吸附材料,其优异的再生性能和环境适应性有望推动实际水处理应用,为解决 PFAS 全球性环境问题开辟新路径。