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工业级CO2-甲酸盐电催化转化性能基准的建立:铋盐在全pH条件下的普适性研究
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年05月21日 来源:Applied Catalysis A: General 4.7
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本文针对工业级CO2-甲酸盐电催化转化缺乏标准化性能基准的问题,系统评估了商用铋基化学品(金属、氧化物、盐类)的电催化性能,发现铋盐(如Bi(NO3)3)在全pH条件下均可作为性能基准,实现>90%法拉第效率(FE)、高电流密度(>200 mA cm–2)及长期稳定性,为工业规模甲酸盐生产提供了材料筛选范式和设计指导。
论文解读
研究背景
甲酸(HCOOH)作为基础有机化学品,在化工、能源和医药领域应用广泛。传统合成方法如热催化、光催化等存在能耗高或条件苛刻的局限,而电催化CO2还原(ECR)因其绿色、高效特性成为研究热点。然而,工业级ECR需满足三大核心指标:高电流密度(>200 mA cm–2)、高法拉第效率(FE>90%)及长期稳定性。当前,铋(Bi)基催化剂虽表现出优异活性,但缺乏类似析氧反应中RuO2/IrO2的标准化性能基准,阻碍了催化剂开发的横向比较和工业化进程。
研究方法
中国科学院海西研究院团队通过系统筛选商用铋基化学品(金属、氧化物、盐类),结合电化学测试(如线性扫描伏安法)、材料表征(SEM、XRD)及原位光谱技术,评估其在酸性、中性和碱性条件下的ECR性能。重点考察铋盐(如Bi(NO3)3)的电化学重构行为,并与铟(In)、锡(Sn)、铅(Pb)类似物对比,验证其普适性。
研究结果
铋盐的基准可行性
商用铋金属因颗粒大、活性位点不足(SEM显示微米级颗粒)无法满足工业需求(电流密度<20 mA cm–2)。而铋盐通过原位电化学重构形成分级多孔结构,在全pH条件下均实现>90% FE和>200 mA cm–2的电流密度,且成本低廉(<6美元 kg–1)。
与In/Sn/Pb的对比分析
铋盐的还原电位(-1.2 V vs. RHE)显著低于其他金属类似物,且其重构后的活性相(零价Bi)在长期运行中保持稳定,而In/Sn/Pb易发生相变或溶解。
工业适配性验证
在流动池中,铋盐涂层电极连续运行100小时仍保持90% FE,且甲酸盐选择性不受pH波动影响,满足工业设备对催化剂稳定性的要求。
结论与意义
该研究首次建立铋盐作为CO2-甲酸盐电催化转化的性能基准,解决了实验室研究与工业化应用间的标准缺失问题。其提出的材料筛选范式(如pH普适性、成本可控性)为设计实用型ECR催化剂提供了科学依据,推动可持续甲酸盐生产的规模化发展。论文发表于《Applied Catalysis A: General》,为电催化领域树立了可复制的评估体系。
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