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《基于单反应器物理活化法的Pistacia terebinthus壳高效制备多孔碳材料:碳化与活化动力学研究及能量优化》
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年05月23日 来源:Biomass and Bioenergy 5.8
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本研究针对传统物理活化法能耗高、步骤繁琐的问题,创新性地提出单反应器连续热处理方法,以地中海地区废弃生物质Pistacia terebinthus壳为原料,通过CO2/H2O活化制备高性能活性炭。结果表明,H2O活化在800°C时可实现1173 m2/g比表面积和70%介孔率,较CO2活化节能30%,为生物质资源化提供了高效环保新策略。
在地中海沿岸的石灰质土壤上,生长着一种名为Pistacia terebinthus的植物,其果实提取油脂后产生的壳类废弃物长期被忽视。与此同时,工业上制备活性炭的传统物理活化法需要独立的碳化和活化步骤,中间冷却过程导致30%的额外能耗。如何实现废弃生物质的高值化利用,同时突破现有工艺的能效瓶颈,成为可持续发展领域的重要课题。
来自国外研究团队在《Biomass and Bioenergy》发表的研究,创新性地开发了单反应器连续活化工艺。该研究采用热重分析(TGA)实时监测质量变化,通过BET比表面积分析和BJH孔径分布测定表征材料特性,结合Flynn-Wall-Ozawa (FWO)和Kissinger-Akahira-Sunose (KAS)模型解析动力学过程。
参数效应对活性炭孔隙率的影响
活化温度实验显示,H2O在800°C时形成40?宽介孔,其比表面积(946 m2/g)是CO2活化的1.4倍。碳化温度研究表明,400°C预处理可平衡孔隙发育与产率,避免500°C时的过度碳化。活化剂浓度测试揭示,H2O:N2=1:1时介孔表面达463.2 m2/g,其反应速率常数(k′0=0.0081 min-1)显著高于CO2。
动力学建模
碳化动力学呈现两阶段特征:转化率0.1-0.3时活化能从102 kJ/mol降至77 kJ/mol,反映半纤维素分解;0.3-0.45时回升至102 kJ/mol,对应木质素降解。活化过程符合零级动力学,H2O的活化能(64.8 kJ/mol)仅为CO2的55%,证实其自由基反应优势。
该研究通过反应器设计创新,将传统两段式工艺整合为连续流程,在保证1173 m2/g高比表面积的同时实现能耗降低30%。特别值得注意的是,H2O活化产生的•OH自由基能同步拓宽孔隙并维持结构稳定性,这种"自生成CO2"效应(见反应式C+H2O→CO+H2)为设计分级孔材料提供了新思路。研究不仅为地中海特色生物质的资源化开辟路径,其单反应器设计更为工业放大提供了可靠模板,对推动绿色制造具有重要意义。
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