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动态极化调控镍电极实现碱性条件下可持续规模化水电解
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年05月24日 来源:Nature Communications 14.7
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研究人员针对碱性条件下OER(氧析出反应)催化剂活性与稳定性难以兼顾的难题,通过动态极化控制策略,周期性施加还原电位促进Fe3+从KOH电解液向Ni电极的再沉积,实现了Ni电极的持续活化。该策略使阴离子交换膜电解槽(AEMWE)在1A cm-2电流密度下稳定运行超1000小时,电压仅1.8V,并成功拓展至25 cm2三电堆系统。该研究为规模化电解水技术提供了普适性解决方案。
水电解制氢技术是清洁能源转型的关键,但其大规模应用受限于阳极氧析出反应(OER)催化剂的高成本和低稳定性。尽管镍(Ni)基材料因其低成本成为碱性OER的候选催化剂,但在工业级电流密度(>0.5A cm-2)下,活性位点的动态溶解导致性能快速衰减。传统策略通过化学修饰调控Fe吸附能,但无法平衡高过电位下的溶解-再沉积动力学。针对这一瓶颈,首尔大学团队在《Nature Communications》发表研究,提出动态极化控制策略,通过周期性还原电位干预,实现Ni电极的持续自修复与性能提升。
研究采用循环伏安法(CV)、原位拉曼光谱、X射线光电子能谱(XPS)和电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)等技术,结合半电池与AEMWE全电池系统验证。通过Fe同位素示踪实验,定量解析电解液中Fe3+的动态迁移机制;利用25 cm2三电堆验证规模化可行性。
动态极化控制实现Ni电极持续活化
在1M KOH(含76 ppb Fe杂质)中,周期性施加0.6 VRHE还原电位(间隔1小时OER运行),使Ni电极在0.5A cm-2下的过电位降低274±8 mV。CV和原位拉曼证实该策略选择性诱导α-Ni(OH)2/γ-NiOOH相形成,其氧化还原峰电流提升4倍,且还原态稳定性延长至3分钟(常规操作仅维持30秒)。
Fe掺杂机制解析
ICP-MS显示动态极化使Ni电极Fe含量达5.5±1.3 μg cm-2,较静态操作提升2.3倍。XPS证实Fe掺杂增加晶格氧(OL)比例(52.3%→61.8%)和Ni3+/Ni2+比(1.02→1.31),促进催化活性位点再生。Fe57同位素实验揭示高电流密度(0.5A cm-2)下Fe溶解量达60%,而动态极化可逆地再沉积电解液Fe。
多电极普适性与AEMWE验证
该策略适用于Ni泡沫(过电位降335±3 mV)和不锈钢毡(SS),但Co/Fe泡沫因Fe吸附能差异活化效果有限。在AEMWE单电池中,-0.3V极化使1A cm-2下电压从2.1V降至1.8V,系统效率提升至71±1%。采用高性能HQPC-TMA膜时,运行1050小时电压仅上升50 mV,而商用X37-50膜因阳离子基团损失导致性能衰减。
规模化三电堆验证
25 cm2三电堆在300小时运行中保持1.8V/单池电压,电荷转移电阻降低0.13 Ω cm2,证实策略的工程化潜力。
该研究创新性地通过电化学调控界面微环境,解决了高电流密度下催化剂动态失活的行业难题。相比传统化学修饰,动态极化策略无需复杂电极设计,可直接应用于商业Ni基材料,为绿色制氢设备的低成本长寿命运行提供新范式。其核心价值在于将Fe溶解-再沉积的“不利因素”转化为持续活化的驱动力,为其他动态电催化界面调控提供了普适性方法论。
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