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为解决 MgH?因高分解温度、慢脱氢动力学限制储氢应用的问题,研究人员开展 Fe 掺杂空心二氧化硅球(HSS)对 MgH?储氢性能影响研究。发现 7wt% Fe-HSS 显著提升性能,降低脱氢温度,提高吸放氢容量,为 MgH?储氢优化提供新路径。
氢能作为极具潜力的清洁能源载体,其实际应用却被储存难题狠狠绊住了脚。在众多储氢方式中,固态储氢尤其是利用氢化镁(MgH?)储氢,因具有较高的储氢容量而备受关注。然而,MgH?的应用却面临着 “双重阻碍”:一是分解温度过高,二是脱氢动力学缓慢,这使得它在储氢领域的潜力难以充分释放。为了突破这些瓶颈,来自相关研究机构的研究人员开展了一项旨在提升 MgH?储氢性能的研究,该研究成果发表在《Fuel》上。
研究人员主要采用了以下关键技术方法:通过溶胶 - 凝胶 / 乳液法制备空心二氧化硅球(HSS),以四乙基 orthosilicate(TEOS)为前驱体;运用湿浸渍法将不同含量(3wt%、5wt%、7wt%、10wt%)的 Fe 纳米颗粒掺杂到 HSS 中,制备出 Fe-HSS 复合材料;再将合成的 Fe-HSS 复合材料与 MgH?粉末进行球磨,构建 MgH?-Fe-HSS 复合储氢体系;利用透射电子显微镜(TEM)等手段对材料的结构和形貌进行表征,通过吸放氢性能测试考察复合体系的储氢能力。
不同 Fe 含量 Fe-HSS 对 MgH?脱氢温度的影响
研究人员对纯 MgH?、球磨 MgH?以及掺杂不同含量 Fe-HSS 的 MgH?的脱氢起始温度进行了测试。结果显示,纯 MgH?的脱氢起始温度为 420°C,球磨处理后降至 350°C。而掺杂 3wt%、5wt%、7wt%、10wt% Fe-HSS 的 MgH?,其脱氢起始温度分别为 359°C、345°C、320°C、335°C。其中,7wt% Fe-HSS 掺杂的 MgH?脱氢起始温度相比纯 MgH?降低了 105°C,相比球磨 MgH?降低了 30°C,且与掺杂 Fe 纳米颗粒的 MgH?脱氢起始温度相近(320°C),表明 Fe-HSS 对 MgH?脱氢温度的降低具有显著促进作用。
Fe-HSS 对 MgH?吸放氢容量的影响
在吸氢性能方面,320°C 下,7Fe-HSS 复合材料在 2 分钟内的吸氢量达到 6.09wt%,远高于球磨 MgH?(4.66wt%)、MgH?-HSS(4.49wt%)和 MgH?-Fe 纳米颗粒(4.45wt%)。在放氢性能方面,320°C 下 60 分钟内,7Fe-HSS 样品的放氢量为 4.85wt%,显著高于球磨 MgH?(0.4wt%)、MgH?-HSS(3.37wt%)和 MgH?-Fe 纳米颗粒(4.23wt%)。此外,不同 Fe 含量的 Fe-HSS 样品在 20 分钟时的吸氢容量也呈现出随 Fe 含量先增加后减少的趋势,7wt% Fe-HSS 时吸氢容量最高,进一步表明 7wt% 是较优的 Fe 掺杂比例。
Fe-HSS 复合体系的循环性能与结构分析
研究发现,7Fe-HSS 复合材料能够实现 5 次吸放氢循环,证明其具有良好的循环稳定性。通过 X 射线衍射(XRD)分析表明,Fe-HSS 复合体系中形成了 FeSi?,这说明 Fe 与 HSS 中的 Si 存在配位作用。这种配位作用有助于将 Fe 固定在 HSS 上,防止在吸放氢过程中 Fe 纳米颗粒的团聚,从而为提高 MgH?的吸放氢性能创造了有利条件。
活化能与焓变分析
对各掺杂样品的脱氢活化能进行分析,发现所有掺杂样品的活化能均有所降低,其中 7Fe-HSS 复合材料的活化能最低,为 115kJ/mol。与原始 MgH?相比,7Fe-HSS 的焓变降低了 58.4kJ/mol,这表明 Fe-HSS 的掺杂不仅改善了 MgH?的动力学性能,还对其热力学性能进行了优化,降低了反应的能垒,使得 MgH?的吸放氢过程更加容易进行。
综上所述,该研究通过将 Fe 纳米颗粒掺杂到空心二氧化硅球中,构建了高效的 MgH?-Fe-HSS 复合储氢体系。研究结果表明,7wt% Fe-HSS 是优化 MgH?储氢性能的最佳掺杂比例,其不仅显著降低了 MgH?的脱氢温度,提高了吸放氢容量和循环稳定性,还通过结构分析揭示了 Fe 与 Si 的配位作用对性能提升的关键作用。该研究为解决 MgH?在固态储氢中的应用难题提供了新的思路和策略,有望推动氢能存储技术的发展,为实现氢能的实际应用奠定重要基础。