Zn0.5Mg0.5Fe2O4铁氧体的结构-光学-电磁多性能调控及其在光电与磁器件中的应用研究

【字体: 时间:2025年05月27日 来源:Inorganic Chemistry Communications 4.4

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  本研究针对尖晶石铁氧体多功能性优化需求,通过固相反应法合成Zn0.5Mg0.5Fe2O4纳米材料,证实其立方晶系(Fd3?m空间群)单相结构及35 nm晶粒尺寸。发现3.71 eV直接带隙光学特性、223 meV激活能的DC导电性,以及低温铁磁-室温超顺磁转变(阻塞温度80 K)。该材料在光电器件和磁传感器领域具应用潜力。

  

论文解读:

尖晶石铁氧体作为功能材料界的"变形金刚",因其可调控的磁电性能长期占据材料研究热点。传统ZnFe2O4虽具备良好的化学稳定性,但其固有的低磁各向异性和有限电导率制约了高端应用。更棘手的是,单一金属掺杂往往顾此失彼——提升磁性能可能牺牲电学特性,这种"跷跷板效应"成为领域痛点。为此,突尼斯研究团队创新性地采用Mg2+等摩尔取代策略,试图在原子尺度玩转"平衡术",通过调控Fe3+在四面体(A位)和八面体(B位)的占位分布,实现磁电性能的协同优化。

研究采用固相反应法,以ZnO、MgO和Fe2O3为前驱体,经900℃煅烧和1200℃烧结制备样品。关键技术包括X射线衍射(XRD)物相分析、紫外-可见光谱带隙测定、阻抗谱导电机制解析,以及振动样品磁强计(VSM)磁性能测试。

X-ray结果
Rietveld精修确认样品为单相立方结构(Fd3?m空间群),35 nm晶粒尺寸表明纳米效应可能主导性能。这种长程有序的原子排列为电荷传输和磁矩耦合提供了理想载体。

光学特性
3.71 eV的直接带隙(通过Tauc plot确定)远超纯ZnFe2O4(约1.9 eV),这种"蓝移"现象源于量子限域效应和Mg2+引入的电子结构重组,使其具备紫外光响应潜力。

电学行为
阻抗谱揭示双重导电机制:DC区遵循Arrhenius定律(Ea=223 meV),AC区符合关联势垒跳跃(CBH)模型。Nyquist图呈现两个半圆,对应晶粒和晶界贡献,这种"双通道"传导特性对设计频率自适应器件至关重要。

磁性能突破
80 K阻塞温度标志着超顺磁转变临界点,低温区展现高矫顽力(~850 Oe)和剩余磁化强度,室温下却呈现超顺磁弛豫。这种"温度开关"特性源于Mg2+诱导的Fe3+重分布:Zn2+优先占据A位迫使更多Fe3+进入B位,增强A-B超交换作用;而Mg2+的双位点占位则打破磁矩长程有序,实现高温磁响应可调。

这项发表于《Inorganic Chemistry Communications》的研究,首次系统阐释了Zn/Mg等比例共掺杂对尖晶石铁氧体多性能的协同调控机制。其价值在于:① 提出"非磁性离子协同掺杂"新策略,突破传统单一掺杂的性能瓶颈;② 3.71 eV宽禁带与超顺磁转变的耦合特性,为开发紫外-磁双功能传感器提供材料基础;③ CBH传导模型与纳米晶界效应的关联分析,为设计高频微波器件建立理论框架。正如通讯作者Kamel Khirouni教授强调的,这种"原子尺度拼图游戏"不仅适用于铁氧体体系,更为其他多功能氧化物材料设计提供了范式转移。

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