双齿氮配体协同过氧化氢实现金氧化还原催化的高效偶联反应

来自国内的研究人员针对金(Au)氧化还原催化中高电位Au(I)/Au(III)(1.41 V)的挑战，开发了双齿N-配体(Phen/Bpy)辅助的H2O2氧化体系。该研究实现了C(sp2)-C(sp2)双环化偶联等多样化反应，通过形成关键中间体炔基-AuIII-OH和乙烯基-AuIII-OH物种，突破传统强氧化剂的底物限制，为绿色合成提供新策略。

　　 金(Au)氧化还原催化凭借其独特的π-酸活化能力，在合成化学中展现出显著优势，但Au(I)/Au(III)的高氧化电位(1.41 V)长期制约其发展。传统方法依赖强化学氧化剂，导致原子经济性低下和官能团兼容性差。最新研究突破性地采用双齿氮配体(如邻菲罗啉Phen、联吡啶Bpy)协同过氧化氢(H₂O₂)的温和氧化体系，成功实现多类型偶联反应。该体系不仅能完成常规C(sp)-C(sp)交叉偶联和炔基化环化，更首次实现C(sp²)-C(sp²)双环化偶联——即两个环化底物的交叉偶联。机理研究表明，双齿N-配体在催化循环中扮演关键角色：通过形成炔基-Au^III-OH和乙烯基-Au^III-OH关键中间体，协同完成π键活化与Au^I氧化过程，为发展绿色高效的金催化提供了全新范式。