综述：芳香族化合物去芳构化反应十年回顾

（编辑推荐）这篇综述系统梳理了近十年芳香族化合物去芳构化（Dearomatization）的研究进展，涵盖自由基（Radical）、卤官能化（Halofunctionalization）、亲核（Nucleophilic）、氧化（Oxidative）和还原（Reductive）五种反应模式，重点分析苯系物（Benzenes）与杂芳环（Heteroarenes）的转化机制差异，为构建复杂环状分子提供策略指导。

　　

Abstract

去芳构化反应为直接将芳烃转化为环状分子提供了高效策略。该综述通过五种模式讨论代表性案例：（1）自由基去芳构化涉及单电子转移过程；（2）卤官能化-去芳构化常通过三元环中间体实现；（3）亲核去芳构化主要针对富电子芳环（如吲哚Indoles）；（4）氧化去芳构化通过电子缺失态触发；（5）还原去芳构化需强还原剂参与。相比杂芳环（苯并呋喃Benzofurans、噻吩Thiophenes等），简单苯环因电子离域性强更难反应，近年研究更集中于吡啶（Pyridines）、喹啉（Quinolines）等含氮杂环。

反应模式深度解析

自由基路径 光/电催化产生的自由基（如·OH）可攻击芳环sp²碳，形成sp³立体中心。硝基苯（Nitrobenzenes）在蓝光照射下发生C-N键断裂即为典型案例。

卤官能化策略
N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）等卤化试剂与萘酚（Naphthols）反应时，常经由溴鎓离子（Br⁺）中间体形成桥环结构。

电子效应主导的反应
富电子芳环（如呋喃Furans）易受亲核试剂攻击，而缺电子体系（如吡啶Pyridines）需金属（Pd²⁺）活化C-H键。

底物特异性比较

萘（Naphthalenes）因更高反应活性被广泛研究，而苯需强活化基团（-NO₂）辅助。杂芳环中，含硫/氧杂原子（苯并噻吩Benzothiophenes）因孤对电子参与更易开环。

机制与展望

过渡态理论分析显示，去芳构化能垒与芳环共振能直接相关。未来开发温和条件下苯环转化体系仍是挑战，生物酶催化可能成为突破方向。