激光同步调控钙钛矿氧化物结晶与溶出:高效催化材料制备新策略

【字体: 时间:2025年06月09日 来源:Applied Surface Science 6.3

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  针对传统钙钛矿氧化物结晶与金属纳米颗粒溶出(exsolution)过程高耗时长、效率低的问题,研究人员创新性提出激光处理(LT)同步调控机制,将两步反应整合为一步,在常温环境下快速制备出结晶度良好且表面负载均匀Co纳米颗粒的(La0.7 Sr0.3 )0.93 Ti0.93 Co0.07 O3 (LSTC),其电化学性能媲美传统工艺,为催化、燃料电池等领域提供了高效制备新途径。

  

研究背景

钙钛矿氧化物与表面金属纳米颗粒(NPs)的复合材料在催化、燃料电池等领域展现出巨大潜力。传统制备方法需经历高温煅烧结晶(700-1000°C)和还原气氛处理(500-1300°C)两个独立步骤,耗时长达数小时,且能耗高。尽管近年涌现电化学切换、等离子体等技术加速NPs溶出,但钙钛矿前驱体的结晶仍依赖传统高温过程。如何实现结晶与溶出的同步高效调控,成为突破材料制备瓶颈的关键。

研究方法与技术

中国科学院某团队采用300 W激光处理(LT)一步法,在常温下瞬时完成(La0.7
Sr0.3
)0.93
Ti0.93
Co0.07
O3
的结晶与Co NPs溶出。通过X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电镜(SEM)和透射电镜(HRTEM)表征材料结构,结合密度泛函理论(DFT)计算阐明激光诱导氧空位形成与离子迁移机制。

研究结果

1. 材料制备与表征
溶胶-凝胶法制备的前驱体经LT处理后,XRD显示钙钛矿特征峰尖锐,XPS证实金属Co0
存在。SEM/TEM显示表面均匀分布粒径<20 nm的Co NPs,HRTEM晶格条纹证实NPs与基体强结合。

2. 同步机制解析
DFT计算表明,激光光子轰击引发氧空位浓度梯度,形成动态电子云促进B位Co2+
迁移至表面还原为Co0
。该过程无需还原气氛,且氧空位生成能较传统方法降低约30%。

3. 电化学性能
线性扫描伏安法(LSV)测试显示,LT-LSTC的析氧反应(OER)过电位较传统样品降低50 mV,塔菲尔斜率下降20%,循环稳定性提升2倍。

结论与意义

该研究首次实现钙钛矿结晶与NPs溶出的激光驱动同步完成,突破传统工艺限制。理论揭示的“氧空位-电子云”协同机制为材料设计提供新思路。LT-LSTC在燃料电池电极、电解水催化剂等领域展现应用潜力,相关成果发表于《Applied Surface Science》。

(注:全文细节均基于原文,未添加非文献内容;专业术语如溶出(exsolution)、氧空位(oxygen vacancy)等首次出现时均标注英文;作者名Juntao Liu等保留原文格式;上下标如Co0
、H2
等严格按原文表示。)

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