甘蔗渣高效两段式热解策略:增值含氧化合物的可持续生产与分离

【字体: 时间:2025年06月20日 来源:Biomass and Bioenergy 5.8

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  针对生物质热解产物复杂、定向转化困难的问题,中国科学院研究人员通过酸洗脱矿(AAEMs)结合两段式热解(260–320°C烘焙+500°C快速热解),实现了甘蔗渣(SCB)中4-乙烯基苯酚、木糖苷及左旋葡聚糖等增值含氧化合物的选择性生产与分离。该研究为生物质原子经济性转化提供了新策略。

  

在全球能源转型与碳中和背景下,生物质作为唯一可再生碳源备受关注。甘蔗渣(SCB)作为典型农业废弃物,年产量超2亿吨,但其热解转化面临两大瓶颈:一是传统快速热解产生的生物油成分复杂(含数百种化合物),难以直接商业化;二是碱/碱土金属(AAEMs)的存在会催化副反应,降低产物选择性。现有研究虽提出分段热解思路,但因缺乏对温度与AAEMs作用的系统认知,难以实现定向转化。

为突破这一困境,中国科学院团队在《Biomass and Bioenergy》发表研究,创新性地将酸洗脱矿与两段式热解耦合。研究首先采用2M HCl去除SCB中K、Na、Ca、Mg等AAEMs(含量1141–1880 mg/kg),随后通过热重分析(TG-DTG)和快速热解-气相色谱/质谱联用(Py-GC/MS)技术,系统探究了温度与AAEMs对产物分布的影响机制。

关键发现

  1. 材料表征与脱矿效应
    酸洗使SCB灰分含量降低89%,AAEMs去除率达95%以上。TG-DTG显示脱矿后SCB热解区间仍集中于220–370°C,但最大失重峰温度从337°C升至347°C,表明AAEMs显著促进低温裂解反应。

  2. 温度与AAEMs的调控作用
    Py-GC/MS证实:300°C烘焙阶段主要生成4-乙烯基苯酚(源自木质素)和2-甲氧基-4-乙烯基苯酚(选择性提升3.2倍);500°C快速热解阶段则以左旋葡聚糖(纤维素衍生物)为主,产率较传统单段热解提高67%。AAEMs的去除抑制了糖类二次裂解,使左旋葡聚糖产率从2.1%增至5.8%。

  3. 两段式工艺优化
    通过响应面分析确定最佳参数:烘焙300°C(保留木质素衍生酚类)+快速热解500°C(最大化纤维素转化)。该组合使总含氧化合物收率提升41%,且实现产物自然分离——烘焙油相富集酚类,热解油相富集糖苷。

结论与意义
该研究首次阐明AAEMs通过催化糖类开环反应降低左旋葡聚糖选择性的分子机制,并提出“脱矿-分段热解”协同策略。相比传统工艺,新方法使能量利用效率提高28%,且无需后续分离步骤。这一原子经济性路径为生物质定向转化提供了范式,其产物(如4-乙烯基苯酚为医药中间体,左旋葡聚糖可合成生物降解塑料)具有显著工业价值。研究团队特别指出,该工艺可直接对接现有生物炼制设施,为甘蔗渣高值化利用开辟了新方向。

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