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甲基修饰与基质调控协同实现高效有机室温磷光材料及RTP-TADF发光特性转换
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月21日 来源:Dyes and Pigments 4.1
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针对有机室温磷光(RTP)材料量子产率(ΦP)与寿命难以平衡的难题,研究人员通过甲基位点修饰(MeDe/2-Me-MeDe/3-Me-MeDe)和基质掺杂(PVA/OMeBP),实现了RTP寿命长达822.25 ms、ΦP达0.60的突破,并首次在单一体系中实现RTP-热激活延迟荧光(TADF)的可控转换,为动态信息加密和生物传感提供了新材料设计范式。
在光电功能材料领域,有机室温磷光(RTP)材料因其长寿命发光特性在生物成像、防伪加密等领域展现出巨大潜力。然而,如何通过微小结构调控实现高效RTP发射,并进一步拓展至热激活延迟荧光(TADF)的转换,仍是当前研究的瓶颈问题。传统材料往往面临量子产率(ΦP)与寿命难以兼得、发光颜色调控困难等挑战。针对这一科学难题,广西自然科学基金和国家自然科学基金支持的研究团队在《Dyes and Pigments》发表了一项突破性研究。
研究人员采用核磁共振(NMR)、高分辨质谱(HR-MS)等技术合成了三种甲基修饰的D-π-A型发光体(MeDe/2-Me-MeDe/3-Me-MeDe),通过紫外-可见吸收光谱、低温磷光测试等手段系统分析了其光物理性质,并利用聚乙烯醇(PVA)和4-甲基二苯甲酮(OMeBP)作为基质构建主客体掺杂体系。
Results and discussion
研究发现,甲基取代位置显著影响分子最低三重态能级(T1)和单重态-三重态能隙(ΔEST)。在PVA基质中,2-Me-MeDe表现出最优异的RTP性能:寿命达822.25 ms、余辉10秒、ΦP 0.60,这归因于甲基的位阻效应增强了分子刚性。而在OMeBP基质中,3-Me-MeDe在1%掺杂浓度下意外呈现TADF特性(ΔEST≈0 eV),实现了从RTP到TADF的发光模式转换。
Conclusions
该研究通过精确的甲基位点工程和基质选择,首次在同一分子体系中实现了RTP与TADF的可控转换。2-Me-MeDe/PVA体系创纪录的RTP性能,以及OMeBP/3-Me-MeDe体系的TADF特性,为开发多功能发光材料提供了新思路。基于不同掺杂体系构建的红色长余辉系统和动态加密图案,验证了其在高级信息加密中的应用潜力。
这项工作的科学价值在于:首次揭示了甲基取代位置对ΔEST的精细调控机制,建立了分子结构-基质环境-发光特性的关联模型,为设计刺激响应型发光材料提供了理论依据。未来可通过拓展取代基类型和基质组合,进一步优化材料性能,推动其在生物医学检测和智能显示等领域的实际应用。
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