新型疏水性2,9-双三唑基-1,10-菲啰啉配体用于锕系/镧系元素深度分离

【字体: 时间:2025年06月29日 来源:Journal of Hazardous Materials 12.2

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  为解决核废料中锕系(An(III))与镧系(Ln(III))元素分离难题,中国科学院研究人员设计出两种疏水性BTrzPhen配体(Hex-BTrzPhen和Bn-BTrzPhen)。通过紫外-可见光谱、核磁滴定及单晶X射线衍射等技术,证实其形成1:2金属-配体复合物,在0.01 M HNO3中实现Am(III)分配比达900,分离因子(SFAm/Eu)>90,为核废料深度净化提供新策略。

  

随着全球核能发展加速,核废料处理成为紧迫课题。高放废液中的次锕系元素(如Am(III))具有长达万年的放射性危害,但其化学性质与镧系元素(如Eu(III))高度相似,传统分离方法效率低下。现有吡啶-双三唑配体虽具选择性,但受限于配位腔尺寸和酸敏感性。中国科学院团队基于1,10-菲啰啉骨架的预组织特性,通过"点击化学"合成两种疏水性配体Hex-BTrzPhen(双己基修饰)和Bn-BTrzPhen(双苄基修饰),在《Journal of Hazardous Materials》发表突破性成果。

研究采用紫外-可见光谱(UV-Vis)测定配合物稳定常数,核磁共振(1H-NMR)和荧光滴定验证1:2配位比,首次通过单晶X射线衍射解析硝酸盐复合物结构,结合密度泛函理论(DFT)阐明配位机制。

Effect of organic solvent and contact time
Bn-BTrzPhen在3-硝基三氟甲苯(F-3)中表现最佳,5分钟内完成萃取平衡,分配比DAm达900(0.01 M HNO3),盐耐受性突破3.0 M NaNO3

Conclusions
Bn-BTrzPhen展现出超强Am(III)选择性(SFAm/Eu>200),99.8%的回收效率使其成为首个实现核废料深度净化的疏水性BTrzPhen配体。单晶结构证实硝酸根通过氢键参与配位,颠覆传统三氟甲基复合物认知。

该研究不仅为核燃料后处理提供新型CHON合规(仅含碳、氢、氧、氮元素)萃取剂,更通过固态配位化学机制解析,推动锕系分离技术向工业化应用迈进。Ze-Yi Yan和Wei-Qun Shi团队指出,苯基的"反常芳基增强效应"是性能提升的关键,为后续配体设计提供分子工程范式。

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