甲醇还原法制备钯掺杂HKUST-1 MOFs:增强储氢性能、传感能力与诱导磁化的协同效应

【字体: 时间:2025年07月02日 来源:Materials Chemistry and Physics 4.3

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  为解决传统储氢材料灵敏度低和磁性调控困难的问题,研究人员通过溶剂介导原位合成法将Pd纳米颗粒(NPs)嵌入HKUST-1金属有机框架(MOFs),发现甲醇溶剂体系(Pd_MeOH)显著提升储氢容量(12%)、降低检测限,并激活Cu2二聚体磁性,为多功能MOF基材料设计提供新范式。

  

氢能作为清洁能源载体,其安全存储与高效检测是能源领域的核心挑战。传统钯(Pd)基传感器因体材料限制,检测下限仅达1%氢气浓度,且MOFs的磁性调控机制尚未明晰。印度科学教育与研究学院的研究团队在《Materials Chemistry and Physics》发表研究,通过创新性溶剂介导原位合成策略,将Pd纳米颗粒精准嵌入HKUST-1 MOFs孔隙,揭示了材料性能的突破性提升。

研究采用粉末X射线衍射(PXRD)验证晶体结构稳定性,通过高分辨透射电镜(HR-TEM)和能量色散X射线光谱(EDS)表征Pd NPs分布,结合热重分析(TGA)评估热稳定性,并利用磁性测量系统探究Cu2二聚体行为。

材料与表征
PXRD证实甲醇(Pd_MeOH)和乙醇(Pd_EtOH)溶剂体系均保持HKUST-1框架完整性。HR-TEM显示仅Pd_MeOH样品实现Pd NPs体相活化,其均匀分布使比表面积提升。

储氢与传感性能
Pd_MeOH在液氮温度下储氢容量显著超越纯HKUST-1和Pd_EtOH,归因于优化的孔隙体积。其氢气传感响应提升12%,得益于Pd NPs表面活性位点增加,突破了传统PdHα-PdHβ相变浓度限制。

磁性调控机制
磁性测量发现纯HKUST-1呈抗磁性,而Pd掺杂样品均表现顺磁性。Pd_EtOH中观察到单重态向自由Cu自旋的转变,而Pd_MeOH因更高Pd浓度导致Cu2二聚体完全解离,呈现全温区顺磁行为。

该研究首次实现Pd NPs浓度依赖的MOFs磁性精准调控,同步提升储氢与传感性能,为设计"三位一体"功能材料奠定基础。甲醇溶剂的独特还原能力被证实是性能优化的关键,这一发现对开发新型能源存储与智能传感系统具有重要指导意义。

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