激发态吖啶自由基溶剂化电子介导的丙烯酰胺与羰基化合物还原偶联新策略

【字体: 时间:2025年07月04日 来源:Chem 19.1

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  传统单电子还原反应依赖剧毒金属试剂(如锂/液氨体系),条件苛刻且危险。本研究创新性地利用光催化吖啶自由基激发态产生溶剂化电子,实现了丙烯酰胺与非活化酮类化合物的温和还原偶联,并发展出一锅法构建γ-丁内酯骨架的新方法,为生物活性分子合成提供了更安全高效的途径。

  

传统化学还原领域长期面临严峻挑战——以二碘化钐(SmI2)为代表的强还原剂不仅需要现配现用,还对水分和氧气极度敏感。这项突破性研究犹如在合成化学领域点亮了一盏明灯:通过精巧设计的光催化体系,让吖啶自由基在激发态时释放出溶剂化电子,如同在乙腈溶液中布下"电子雨幕",温和高效地实现了丙烯酰胺与惰性羰基化合物的C-C键构筑。

更令人振奋的是,该体系可像分子积木般灵活拓展,通过一锅法串联反应直接搭建γ-丁内酯(γ-butyrolactones)这类药物化学中的"黄金骨架"。超快瞬态吸收光谱技术如同高速摄像机,首次捕捉到激发态吖啶自由基产生溶剂化电子的动态过程,揭示了这种神秘还原剂的真实面目。这项发现不仅为复杂生物活性分子合成开辟了新航道,更刷新了人们对光催化单电子转移(SET)机制的认知边界。

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