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流动相中异质光催化实现醇类C(sp3)?H活化构建C(sp3)?C(sp3)键
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年07月07日 来源:ChemCatChem 3.9
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研究人员开发了一种基于流动相异质光催化的氧化还原中性策略,通过ZnIn2S4表面S•介导的氢原子转移(HAT)机制,实现醇类α-C(sp3)?H活化与烯烃的交叉偶联。该方案可兼容伯/仲醇类底物,克级规模实验验证了其工业应用潜力,为复杂醇类合成提供了原子经济性新路径。
醇类化合物中顽固的C(sp3)?H键在流动反应器中迎来革命性突破!通过精心设计的异质光催化体系,ZnIn2S4半导体表面生成的硫自由基(S•)像分子剪刀般精准切断醇类α位C?H键,随后与各类烯烃完成C(sp3)?C(sp3)偶联舞蹈。这种氢原子转移(HAT)机制主导的转化过程,不仅保持珍贵羟基官能团完好无损,还能在连续流动条件下实现克级制备。从简单的乙醇到复杂的环状仲醇,该体系展现出令人惊喜的底物普适性,为绿色制药和精细化工打开了原子经济性合成的新天地。更妙的是,反应速率决定步骤就发生在S•夺取氢原子的惊险瞬间,这种独特的机理认知为设计更多C?H活化催化剂提供了关键线索。
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