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新型MAX相Nb2AlC@生物炭双功能催化剂:基于Nb4+/Nb5+氧化还原开关的过一硫酸盐活化机制及抗生素/染料高效降解
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年07月09日 来源:Journal of Water Process Engineering 6.3
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本研究针对水体中难降解抗生素(如TC)和染料污染问题,开发了MAX相Nb2AlC@生物炭复合催化剂,通过Nb4+/Nb5+氧化还原循环激活过一硫酸盐(PMS),实现10分钟内92.5%的四环素降解率(速率0.259 min?1),揭示了自由基(SO4•?、•OH)与非自由基(1O2)协同作用机制,为水处理AOPs技术提供新策略。
水体中抗生素和染料污染已成为全球环境治理的顽疾。四环素(TC)等抗生素因生物降解性差、易蓄积的特性,通过医疗废水、制药排放等途径持续侵入水生态系统,传统处理方法如膜分离或生物处理效率有限。更棘手的是,现有过一硫酸盐(PMS)活化技术依赖高能耗紫外辐射或贵金属催化剂,制约了实际应用。在此背景下,江南大学(原文Priority Academic Program Development of Jiangsu Higher Education Institutions关联)的研究团队独辟蹊径,将MAX相材料Nb2AlC与生物炭(BC)复合,开发出兼具压电催化与PMS活化双功能的纳米催化剂,相关成果发表于《Journal of Water Process Engineering》。
研究采用水热法制备Nb2AlC@BC复合材料,通过XRD、XPS等表征确认其晶体结构与表面化学性质,结合DFT计算解析Nb2AlC的电子局域函数(ELF)和能带结构。降解实验系统考察pH、温度等参数影响,利用EPR和LC-MS追踪活性物种及中间产物。
催化剂特性
XRD显示Nb2AlC@BC保留了MAX相特征峰(2θ=12.89°对应(002)晶面),BC的引入使比表面积提升至214.7 m2/g(BET结果)。XPS证实Nb4+/Nb5+氧化还原对的存在,DFT计算揭示Nb-3d轨道电子转移是PMS活化的关键。
降解性能
在pH=3、催化剂1.5 g/L条件下,10分钟内TC降解率达92.5%,速率常数0.259 min?1,优于多数报道的Co基催化剂。体系对多种污染物(甲基橙、RhB等)均具广谱降解能力。
机制解析
EPR检测到SO4•?、•O2•?及1O2信号,淬灭实验表明非自由基途径贡献率达61.2%。LC-MS鉴定的TC降解中间体证实C-N键断裂是主要反应路径。
创新价值
该研究首次阐明MAX相材料在PMS活化中的Nb价态转换机制,生物炭的C=O基团与Nb2AlC协同促进电子转移。催化剂在真实水体(河水、废水)中保持稳定,五次循环后效率仅下降7.3%,且机械应力可诱发压电效应进一步提升活性。
这项成果不仅为MAX相材料的环境应用开辟新方向,更通过"氧化还原开关+碳载体"的设计理念,为发展低能耗、高稳定性的水处理技术提供理论范式。正如Muhammad Adnan等作者指出,Nb2AlC@BC的模块化特性可适配不同污染物体系,未来或可拓展至土壤修复与工业废水深度处理领域。
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