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氰桥联Ho3+-Fe3+双核复合物对碱金属离子的选择性电化学检测研究
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年07月13日 来源:Chemistry Letters 1.4
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研究人员开发了一种具有C≡N桥联结构的Ho3+-Fe3+双核复合物,通过红外光谱和循环伏安法(CV)证实其在水溶液中保持稳定结构。该复合物对Rb+和Cs+表现出特异性电化学响应,可在Na+/K+过量环境中实现精准检测,为水体放射性核素监测提供了新型传感材料。
这项突破性研究构建了首个水稳定的氰桥联Ho3+-Fe3+双核分子探针。有趣的是,这个"分子钳"(molecular tweezer)在水溶液中展现出惊人的结构稳定性——红外光谱中C≡N特征峰(~2100 cm-1)的持续存在就是最好证明。
更妙的是,当遇到Rb+或Cs+这些"大块头"碱金属离子时,复合物的电化学指纹会发生明显改变。循环伏安图中出现的不可逆氧化还原峰,暗示着这些离子在电极表面发生了独特的脱水结合过程。就像精准的分子尺子,该探针能在含100倍浓度Na+/K+的溶液中,依然准确"揪出"痕量的Rb+和Cs+。
这种选择性源于碱金属离子的水合半径差异——较大的Rb+(1.61?)和Cs+(1.74?)更容易脱去水合壳层,与配合物的氰基桥产生特异性相互作用。该发现为开发新型核污染监测传感器提供了重要线索,尤其适用于福岛核废水等复杂水体中放射性Cs+的快速检测。
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