综述:理解高效析氧反应中高熵电催化剂的关键因素

【字体: 时间:2025年07月19日 来源:Journal of Energy Chemistry 14

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  本综述系统阐释了高熵材料(HEMs)作为析氧反应(OER)电催化剂的四大核心效应(高熵效应、晶格畸变效应、鸡尾酒效应和迟滞扩散效应),重点分析了合成方法中络合剂、温度及煅烧气氛等关键因素对材料结构和性能的调控机制,提出通过引入O/S/P/N/C/B等杂原子优化组分可提升活性位点化学构型,为设计经济高效的HEMs基OER催化剂提供了重要见解。

  

高熵电催化剂的崛起:解锁析氧反应性能的关键密码

Abstract
高熵材料(HEMs)凭借其独特的四核效应,在析氧反应(OER)电催化领域展现出巨大潜力。本文首次系统总结了合成方法中的关键因素(如络合剂、合成温度和煅烧气氛)对HEMs结构和OER性能的影响机制,提出通过引入O、S、P、N、C、B等杂原子优化高熵合金及化合物组分,可显著提升活性位点化学构型并增强本征OER动力学。

Introduction
全球能源需求激增推动了对绿色氢能的探索,而OER作为电解水制氢的"短板反应",其缓慢的四电子转移机制和高过电位成为主要瓶颈。传统贵金属催化剂(如RuO2/IrO2)虽高效但成本高昂,而过渡金属基催化剂又面临稳定性不足的挑战。高熵材料由五种以上近等摩尔比元素构成,通过高熵效应(热力学)、晶格畸变(结构)、迟滞扩散(动力学)和鸡尾酒效应(性能)的协同作用,展现出卓越的催化活性和稳定性。

The influence of synthetic condition
HEMs的OER性能高度依赖合成条件的精确调控:

  1. 络合剂选择直接影响金属离子配位环境,柠檬酸盐辅助合成可产生更多氧空位;
  2. 温度控制决定相纯度,600°C煅烧时形成的单相固溶体具有最优电子传导性;
  3. 氩气保护下的煅烧能防止活性金属组分氧化,使过电位降低达42mV。

The influence of composition
通过引入杂原子可精准调控电子结构:

  • 磷掺杂使FeCoNiMnPx的d带中心下移0.3eV,优化*OOH中间体吸附;
  • 硫原子掺入产生晶格应变,使CuFeCoNiSx的转换频率(TOF)提升8倍;
  • 硼化处理形成金属-硼电荷转移通道,将TaNbMoTaWBx的Tafel斜率降至39mV/dec。

The influence of four core effects
四核效应协同增强OER性能:

  1. 高熵效应:多组分混熵超过1.5R时,形成稳定固溶相抵抗酸性腐蚀;
  2. 晶格畸变:局部应变使Co-O键长缩短0.12?,加速质子耦合电子转移;
  3. 鸡尾酒效应:Fe3+/Ni2+电子耦合使过电位降低至270mV@10mA/cm2
  4. 迟滞扩散:多元素迁移能垒差异抑制活性组分流失,1000次循环后活性保持率>95%。

Conclusions and outlooks
当前挑战在于建立组分-结构-活性的定量构效关系,未来发展方向包括:开发机器学习辅助的高通量筛选策略,探索非平衡态合成新方法,以及构建原子级精准的原位表征技术。这些突破将推动HEMs在质子交换膜电解槽等实际装置中的应用。

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