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Janus结构木材膜的水热调控策略及其在油水乳液高效分离中的应用
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年07月25日 来源:Journal of Membrane Science 8.4
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为解决工业含油废水处理中膜分离技术存在的通量衰减、污染严重和选择性不足等问题,研究人员通过水热调控法构建了ZnO修饰的Janus木材膜(JW)。该膜通过精确控制ZnO纳米棒阵列的结晶形态和表面化学性质,实现了超亲水/水下超疏油与超疏水/水下超亲油的双面不对称润湿性,对O/W和W/O乳液分离效率均超99%,通量分别达487.2 L·m-2·h-1和741.6 L·m-2·h-1,且具备10次循环使用的稳定性,为生物基功能膜材料设计提供了新思路。
随着工业化和城市化进程加速,含油废水排放已成为威胁水环境安全的全球性难题。其中,油包水(O/W)和水包油(W/O)乳液因液滴尺寸小(<20μm)、界面张力低、稳定性高,传统重力分离、气浮或吸附等方法难以有效处理。尽管膜分离技术展现出潜力,但常规膜材料面临通量骤降、严重污染等问题。如何开发兼具高效分离、抗污染和机械稳定性的新一代膜材料,成为环境工程领域的重大挑战。
江苏省研究生工作站项目(2021_119)支持的研究团队创新性地利用天然轻木作为基底材料,通过水热调控法构建了ZnO纳米棒修饰的Janus木材膜(JW)。这种生物基功能膜通过精确控制ZnO的结晶形态和表面化学性质,实现了前所未有的油水乳液分离性能,相关成果发表在《Journal of Membrane Science》上。
研究采用三步关键方法:首先通过真空浸渍在木材表面构建ZnO种子层,经SEM和EDS优化浸渍次数;随后采用水热法生长ZnO纳米棒阵列,系统考察前驱体浓度、反应时间和温度对形貌的影响;最后通过单侧UV照射诱导润湿性不对称,形成Janus结构。通过SEM、BET、FTIR、XRD和XPS等多维表征手段,建立了工艺-结构-性能的定量关系。
ZnO种子层优化
通过真空浸渍循环次数调控发现,5次浸渍可使Zn元素均匀分布且重量百分比达23.7%,为后续纳米棒生长奠定基础。相对重量增益分析显示,过度浸渍(7次)会导致ZnO团聚,反而降低有效负载。
水热生长参数调控
S2样品(0.05M Zn(NO3)2·6H2O,75°C,6h)展现出最优的ZnO纳米棒排列:垂直取向的纳米棒长度约1.2μm,直径80-120nm,形成开放孔隙率达82.3%的层级结构。XRD证实其为高结晶度纤锌矿结构(002晶面择优取向),XPS显示表面羟基含量达15.6at%。
润湿性与分离性能
经UV处理的JW膜呈现显著润湿性梯度:亲水面接触角0°(水下油角158.2°),疏水面接触角152.3°(水下水角8.5°)。这种不对称性使其对O/W乳液分离效率达99.3%,通量487.2 L·m-2·h-1;对W/O乳液效率99.1%,通量741.6 L·m-2·h-1,远超传统聚合物膜。
机理分析
性能优势源于四重协同效应:(1)界面能梯度驱动定向传输;(2)木材原生毛细管(直径20-50μm)促进破乳;(3)ZnO纳米棒诱导液滴聚并;(4)层级孔径(0.1-10μm)实现尺寸筛分。循环测试显示通量恢复率>98%,SEM证实ZnO结构稳定性优异。
该研究不仅建立了水热参数-ZnO形貌-分离性能的定量关系,更开创了天然材料衍生Janus膜的设计范式。相较于合成材料,轻木基膜展现出显著的成本优势和可持续性,其千克级制备成本仅为商用PVDF膜的1/5。研究揭示的"界面能梯度-毛细力协同"机制,为开发新一代生物基分离材料提供了理论支撑,在化工废水处理、海洋溢油回收等领域具有广阔应用前景。Zhang Haiyang团队的工作,标志着天然材料高值化利用向精准调控和功能集成迈出了关键一步。
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