综述:MOFs及其衍生物在不同还原剂选择性催化还原NOx中的研究进展

【字体: 时间:2025年07月29日 来源:Materials Today 21.1

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  这篇综述系统阐述了金属有机框架材料(MOFs)及其衍生物在选择性催化还原(SCR)技术中的前沿应用,重点分析了以NH3、C3H6和CO为还原剂的反应机理,揭示了MOFs材料通过可调控的金属节点、有机配体和多孔结构实现低温高效脱硝(de-NOx)的优势,并探讨了MOF衍生物在抗硫(SO2)抗水(H2O)毒化和热稳定性方面的突破性进展。

  

Abstract
作为最具效能的烟气脱硝技术之一,选择性催化还原(SCR)通过NH3、C3H6或CO等还原剂将NOx转化为N2。近年来,金属有机框架材料(MOFs)凭借可定制的金属节点、有机配体、超高比表面积(SSA)和丰富孔隙结构,成为低温SCR催化剂的理想选择。然而,MOFs的有机键不稳定性导致其高温抗水性能不足,科学家转而开发MOF衍生物(如准MOFs、金属氧化物和金属/碳复合材料),在保留母体结构优势的同时显著提升稳定性。

Introduction
工业燃烧排放的NOx是光化学烟雾和酸雨(H2O+NOx)的主要成因。相比源头减排和过程控制,SCR技术因其适用性广、能效高成为终端治理的主流方案。传统钒基催化剂(V2O5/TiO2)虽有效但存在毒性高、温度窗口窄(300-400°C)等缺陷。MOFs材料如MIL-100(Fe-Mn)和M-BTC(M=Cu/Ce/Mn)在250°C以下即可实现90%以上的NOx转化率,远超传统催化剂(<80%)。

Basic principles of SCR de-NOx
SCR反应机制因还原剂而异:NH3-SCR遵循Eley-Rideal机理,NH3吸附在Lewis酸位点后与气相NO反应;C3H6-SCR通过烃类部分氧化生成中间体还原NOx;CO-SCR则依赖CO与NO在氧空位处的协同作用。SO2和H2O会竞争活性位点,导致催化剂中毒。

Research advances of MOFs in SCR de-NOx
MOF-74-M(M=Mn/Co/Ni)通过调控金属中心优化电子传递路径,而Cu-BTC的开放通道促进反应物扩散。ZIF-67衍生Co3O4中保留的介孔结构使其在200°C下NOx转化率达95%。

Research advances of MOF-derivatives in SCR de-NOx
热解法制备的Cu+/Ni-MOF衍生物中,金属纳米颗粒与碳基体的协同作用大幅提升抗硫性。Me-ZIF-67@CuOx(Me=Mn/Fe)通过Mn4+/Fe3+氧化还原循环增强低温活性。

Conclusion and outlooks
未来研究需聚焦:1)原子级分散MOFs的精准合成;2)原位表征技术解析反应中间体;3)机器学习辅助催化剂设计。MOFs及其衍生物在移动源尾气处理等领域具有广阔应用前景。

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