聚乙烯接枝丙烯酸(PE-g-AA)在聚酰胺6/丙烯腈-EPDM-苯乙烯共聚物(PA6/AES)共混体系中的选择性分布研究:流变学、力学与热力学性能及形态调控

【字体: 时间:2025年08月04日 来源:Polymers for Advanced Technologies 3.4

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  这篇研究首次系统评估了聚乙烯接枝丙烯酸(PE-g-AA)作为相容剂在聚酰胺6(PA6)与丙烯腈-EPDM-苯乙烯共聚物(AES)共混体系中的作用机制。通过熔融态加工中的五种混合策略(包括同步共混和分步预混),揭示了(PA6/PE-g-AA)+AES序列可显著提升冲击强度(341.8%)、断裂伸长率(37%)和热变形温度(HDT)(8.8%)。傅里叶变换红外光谱(FTIR)证实PE-g-AA的丙烯酸基团与PA6端胺基反应,而聚乙烯链段与AES的EPDM嵌段产生协同作用,扫描电镜(SEM)显示界面粘附增强和 coalescence 减少。该研究为开发高性能工程塑料提供了新策略。

  

材料与方法

研究采用中等粘度注塑级聚酰胺6(PA6,Thathi B300)作为基体,丙烯腈-EPDM-苯乙烯共聚物(AES,Royaltuf 372P20)作为增韧剂,聚乙烯接枝丙烯酸(PE-g-AA,Polybond 1009,含5.5%–6.5%丙烯酸)为相容剂。通过双螺杆挤出机(ZSK,L/D=40)在230°C下熔融共混,设计五种混合路径:同步共混(PA6/AES/PE-g-AA)、分步预混(PA6/AES)+PE-g-AA、(PA6/PE-g-AA)+AES、(AES/PE-g-AA)+PA6及双预混(PA6/PE-g-AA)+(AES/PE-g-AA)。

流变学与反应机制

扭矩流变测试显示PE-g-AA与PA6的胺基反应使体系扭矩从9.1 N·m升至18.9 N·m,而PA6/AES/PE-g-AA共混物扭矩达21 N·m,表明界面分子缠结增强。FTIR证实1709 cm?1处丙烯酸特征峰消失,1633 cm?1处酰胺I带增强,验证了原位共聚物形成。动态流变分析中,(PA6/PE-g-AA)+AES序列在0.1–10 rad/s频率区展现最高复数粘度,反映最优相容性。

力学性能突破

冲击测试表明(PA6/PE-g-AA)+AES序列冲击强度达321.5 J/m(较纯PA6提升341.8%),断裂伸长率提高37%。拉伸测试显示该体系弹性模量(1.46 GPa)与PA6/AES相当,但拉伸强度恢复至35.2 MPa。热变形温度(HDT)从55°C升至60°C,归因于AES中丙烯腈的耐热性及界面稳定效应。

形态学与协同效应

SEM显示PA6/AES体系存在10–20 μm大尺寸空洞,而(PA6/PE-g-AA)+AES序列形成0.5–2 μm均匀分散相,界面出现纤维状韧带结构。DSC分析揭示PA6结晶度从27.2%降至17.5%,但(AES/PE-g-AA)+PA6序列反常升至27.8%,推测PE-g-AA预混抑制了成核作用。

热稳定性与工业价值

热重分析(TGA)显示所有体系在350°C–490°C单阶段降解,(AES/PE-g-AA)+PA6的T0.5达447.3°C,优于纯PA6(445°C)。研究提出PE-g-AA的丙烯酸基团锚定PA6、聚乙烯链段穿插AES的"双功能"作用模型,为汽车电子领域高抗冲材料开发提供新思路。同步共混工艺因单次加工成本优势,成为平衡性能与量产可行性的优选方案。

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