铜基仿生催化实现位点及对映选择性烯丙基和炔丙基 C (sp3)–H 氧化：开启手性醇合成新篇

为解决直接对映选择性氧化 C (sp3)–H 键的难题，研究人员开展铜基仿生催化体系的研究。结果显示，该体系能高效实现不对称sp3 C–H 氧化，官能团兼容性好、位点及对映选择性高，可用于生物活性化合物后期氧化。

　　直接对映选择性氧化 C (^sp3) - H 键的方法将革新手性醇及其衍生物的制备。酶催化利用关键的金属 - 氧物种促进高效的氢原子提取，已成为生物系统中 C - H 氧化的高选择性方法。尽管有效，但在仿生催化剂中重现这一功能并实现高立体选择性颇具挑战。本文介绍一种铜基仿生催化体系，该体系以 C - H 底物为限制试剂，能高效实现不对称^sp3 C - H 氧化。与铜 (II)（Cu (II)）结合的叔丁氧基自由基负责位点选择性 C - H 键断裂，这与铜基酶催化 C - H 氧化的活性位点相似。所开发的方法具有良好的官能团兼容性，位点及对映选择性极高，适用于生物活性化合物的后期氧化。