新型 IrII/IrIV氧化还原对助力烯烃异构化，突破传统催化局限

目前单核贵金属开壳层配合物研究不足，尤其是 IrII配合物在催化领域应用有限。研究人员开展了 IrII金属自由基催化烯烃异构化研究。结果显示，其催化活性比 IrI同类物高 20 倍。该研究拓展了催化设计原理，意义重大。

　　基于第一行过渡金属的开壳层体系及其在各种催化过程中的作用已被深入研究。相比之下，贵金属过渡金属的单核开壳层配合物仍有待开发。对于 Ir^II配合物而言更是如此，因为其在催化应用方面的可用信息非常有限。

研究发现，一系列以 C₆H₃-2,6-(OP(^tBu)₂)₂（POCOP）钳形配体为特征的 Ir^II金属自由基，能有效地催化烯烃异构化（烷烃复分解中的关键步骤），其活性比相应的 Ir^I配合物高出多达 20 倍 。计算研究表明，由于氧化加成和还原消除步骤的能垒降低，Ir^II/Ir^IV氧化还原循环比传统的 Ir^I/Ir^III途径具有更快的动力学。

因此，这项研究展示了一种涉及 Ir^II/Ir^IV对的氧化还原催化剂，突出了贵金属体系超越传统氧化还原循环的能力。这些发现强调了扩展催化设计原理的必要性，特别是对于铂族金属。