基于MOF-808的分散固相萃取-UPLC-MS/MS技术用于尿液中有机磷酸酯代谢物的高灵敏监测及其人群暴露应用研究

本研究开发了一种基于锆基金属有机框架MOF-808的分散固相萃取（DSPE）技术，结合超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）方法，实现了尿液中12种有机磷酸酯代谢物（di-OPEs）的高通量、高灵敏度检测。该方法展现出优异的吸附性能（108–133 mg g?1）、低检测限（0.02–0.45 ng mL?1）和良好的回收率（75.6–121.8%），成功应用于大学生尿液样本检测，为人群有机磷酸酯暴露评估提供可靠技术支撑。

　　

亮点

化学品与材料

人体尿液中12种典型有机磷酸二酯（di-OPEs）及其内标详细信息见表S1和表S2。八水合氯氧化锆（ZrOCl₂·8H₂O）和均苯三甲酸（H₃BTC）购自麦克林生化科技有限公司（上海）。乙腈、甲醇和甲酸（Fisher Scientific，美国）为高效液相色谱（HPLC）级别。三乙胺、乙酸和乙酸铵购自国药集团化学试剂有限公司（上海）。

表征

扫描电子显微镜（SEM）和透射电子显微镜（TEM）图像显示，MOF-808具有规则的八面体结构，纳米颗粒分散均匀、表面光滑，粒径范围在0.94至0.99 μm之间（图1A–C）。图1D中的傅里叶变换红外光谱（FT-IR）显示，在757 cm^?1处出现特征吸收峰，代表MOF-808中“Zr–O”键的伸缩振动。此外，在1385 cm^?1和1450 cm^?1处观察到峰，对应“–COOH”官能团的对称伸缩振动。

结论

基于di-OPEs的理化性质和分子结构，我们通过水热法合成了具有丰富孔隙结构、高比表面积和多重结合位点的MOF-808，作为分散固相萃取（DSPE）吸附剂。成功建立了多目标DSPE-UPLC-MS/MS技术，具备高灵敏度、准确性和稳定性，可用于尿液中12种痕量di-OPEs的定量分析。生物监测研究显示大学生尿液中di-OPEs浓度存在显著差异，尤其在性别间分布具有统计学意义（P < 0.05）。