综述:酞菁基金属/共价有机框架及其光/电化学应用
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时间:2025年10月06日
来源:Inorganic Chemistry Communications 5.4
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本综述系统探讨了酞菁(Pc)基MOF/COF材料在光/电化学领域的前沿进展。文章重点分析了结构调控策略(如金属中心选择、连接体修饰)对材料电荷传输、能带结构及催化效率(如光导性、光动力疗法(PDT)、光辅助电池)的影响,为设计高效能源转换材料提供了新视角。
Photo/electroconductivity
酞菁基共价有机框架(COFs)通过精确的分子设计实现了长程有序结构,显著提升了电荷传输效率。例如,以金属酞菁(MPcs)为构建单元的NiPc-COF通过硼酸酯化反应合成,展现出优异的载流子迁移率和可调控的电子能带结构。其光导性能在可见光与近红外区域表现突出,这主要归因于酞菁单元的扩展π共轭体系与框架有序性的协同作用。结构因素如金属中心的选择(如Co、Ni)和连接体工程直接影响材料的电导率与光电转换效率。
Photodynamic therapy
酞菁基MOF/COF材料在光动力疗法(PDT)中作为高效光敏剂(PSs)展现出巨大潜力。其机制依赖于光激发下产生单线态氧(1O2),诱导癌细胞凋亡。例如,二维Zn-TTBPc-MOF通过模拟天然酶结构(如过氧化氢酶CAT),增强肿瘤微环境中的氧气供给,从而提升1O2生成效率。此外,部分材料兼具光热疗法(PTT)功能,通过局部热效应协同增强抗肿瘤效果。分子修饰(如金属配位、表面官能化)进一步优化了材料的光物理性质与生物相容性。
Light-assisted battery
酞菁基MOF材料在光辅助电池领域的应用主要集中于解决Li–CO2电池中Li2CO3积累导致的性能衰减问题。例如,CoPc–Mn–O MOF纳米片作为光阴极催化剂,在光照下促进Li2CO3的分解,显著降低充电过电位并延长电池循环寿命。其工作机制涉及光生电子-空穴对的有效分离与界面催化反应,框架结构的高比表面积与活性位点密度是关键影响因素。
Conclusion and outlook
酞菁基MOF/COF材料通过结构设计(如金属节点调控、连接体功能化)实现了光/电化学性能的显著提升。未来研究需关注材料稳定性、大规模制备工艺及多尺度结构-性能关联分析,以推动其在能源与医疗领域的实际应用。
CRediT authorship contribution statement
Yujin Choi、Yeonwoo Park与Jong Min Kim共同撰写了初稿,Taehyun Kwon、Seyoung Koo与Dong Won Kang负责修订与资金获取,Dong Won Kang同时承担了概念设计工作。
Declaration of competing interest
作者声明无已知竞争性财务利益或个人关系影响本研究。
Acknowledgments
本研究得到Inha University Research Grant(编号75412-1)支持。
Authors contribution
Y.C.、Y.P.与J.M.K.贡献均等,D.W.K.负责课题设计与统筹,T.K.与S.K.参与修订。
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