钴催化外消旋烷基卤化物对亚胺的对映收敛自由基加成构建邻位立构中心
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时间:2025年10月07日
来源:Nature Chemistry 20.2
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来自国内的研究人员开发了一种钴催化外消旋烷基卤化物与亚胺的对映收敛还原加成反应,成功构建了包括三级-三级、三级-四级和四级-四级在内的多种邻位立构中心,实现了高非对映和对映选择性,解决了立体拥挤季碳中心构建难题,为手性氨基酸、有机磷化合物等生物活性分子合成提供了新策略。
有机合成领域迎来突破性进展!研究人员成功开发出钴催化外消旋烷基卤化物与亚胺的对映收敛还原加成新方法。这项技术巧妙解决了从易得原料构建具有空间拥挤季碳立体中心的邻位手性中心这一长期挑战。该反应在温和条件下进行,无需使用有机金属试剂,展现出优异的官能团兼容性。
通过精准的立体控制,该方法可高效合成包含三级-三级、三级-四级乃至四级-四级立体中心的复杂分子,同时实现高非对映选择性(diastereoselectivity)和对映选择性(enantioselectivity)。特别值得关注的是,该自由基加成策略能够立体选择性构建C-糖基化氨基酸(C-glycosyl amino acids)等重要生物活性分子,为氨基酸、有机磷化合物、氨基醇和γ-内酰胺等手性有机骨架的合成提供了新途径。这项研究为天然产物中常见立体拥挤结构的合成提供了创新解决方案。
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