WO 3-修饰的TiO?光催化剂:在UVA照射下增强对3-甲基吡啶和3-吡啶甲醇水氧化反应的选择性和活性

《Journal of Environmental Chemical Engineering》:WO 3-Decorated TiO 2 Photocatalysts for Enhanced Selectivity and Activity under UVA Irradiation in Aqueous Oxidation of 3-Methylpyridine and 3-Pyridinemethanol

【字体: 时间:2025年10月08日 来源:Journal of Environmental Chemical Engineering 7.2

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  TiO?/WO?纳米复合材料通过溶胶-凝胶法合成,用于选择性光催化氧化3-甲基吡啶和3-吡啶甲醇生成3-吡啶甲醛和维生素B3,最佳催化剂为TiO?-0.7WO?-300,并研究了pH、光照范围和反应机制的影响。

  在本研究中,科学家们通过溶胶-凝胶法合成了一系列不同WO?负载量的TiO?/WO?纳米复合材料,并对其在水溶液中对3-甲基吡啶和3-吡啶甲醇的光催化氧化反应进行了全面评估。研究结果显示,这些纳米复合材料在光催化性能和选择性方面表现出显著优势,特别是在特定条件下能够高效地生成有价值的羰基化合物,如3-吡啶甲醇和维生素B?。这一成果为工业上合成这些化合物提供了一种环保且高效的替代方案。

光催化氧化是一种利用光能驱动化学反应的技术,通常在催化剂表面发生。TiO?和WO?作为常见的光催化剂材料,因其独特的物理化学性质而被广泛研究。TiO?因其高光活性、化学和生物惰性、抗光腐蚀性以及成本低廉而成为研究的热点,但其较宽的禁带宽度(约3.0-3.2 eV)限制了其仅适用于紫外光。相比之下,WO?具有较窄的禁带宽度(约2.6 eV),并且在与TiO?复合后能够提升光催化性能。然而,目前大多数研究集中在TiO?/WO?复合材料对污染物的降解作用,而针对选择性氧化反应的应用相对较少。

本研究首次将TiO?/WO?纳米复合材料应用于水相中对3-甲基吡啶和3-吡啶甲醇的选择性光催化氧化反应。研究团队通过溶胶-凝胶法合成了一系列不同成分的纳米复合材料,并对其进行了系统的结构和表面分析。这些分析包括X射线衍射(XRD)、比表面积(BET)、扫描电子显微镜-能量色散X射线光谱(SEM-EDX)、X射线光电子能谱(XPS)、紫外-可见漫反射光谱(DRS)、光致发光(PL)以及光电流测量等手段。这些实验结果确认了TiO?/WO?异质结的形成,表明复合材料在结构和表面特性上具有显著优势。

在光催化反应中,电子和空穴的有效分离是实现高效反应的关键。TiO?/WO?纳米复合材料由于异质结的形成,能够促进电子-空穴对的分离,从而抑制其重新结合。这种特性使得复合材料在光催化反应中表现出更高的活性和选择性。此外,研究团队通过自由基清除实验发现,超氧自由基是该反应中选择性氧化的主要活性物种。这表明,超氧自由基在反应过程中起着关键作用,有助于生成特定的氧化产物。

研究还发现,催化剂与底物之间的相互作用对反应活性具有重要影响。通过不同的吸附实验,科学家们确认了底物在催化剂表面的吸附行为对反应效率的提升具有显著作用。此外,pH值对反应路径和产物分布的影响也得到了验证。实验结果显示,在中性pH条件下,反应产物主要为3-吡啶甲醇和维生素B?,而在酸性条件下,维生素B?的产率显著提高。这表明,pH值不仅影响反应条件,还可能对产物的选择性产生关键作用。

在实际应用中,催化剂的可重复使用性和稳定性同样重要。研究团队对纳米复合材料进行了多次循环实验,确认了其在不同条件下仍能保持较高的催化效率。这表明,TiO?/WO?纳米复合材料具有良好的稳定性和重复使用性,能够满足工业生产的需求。然而,研究也发现,这些纳米复合材料在可见光照射下无法有效催化3-吡啶甲醇的氧化反应,而在紫外光和紫外-可见光照射下则表现出良好的活性。这表明,光的波长对反应效率具有显著影响,需要根据反应条件选择合适的光源。

通过本研究,科学家们不仅成功合成了TiO?/WO?纳米复合材料,还验证了其在光催化氧化反应中的性能。这些材料在结构和表面特性上表现出优异的性能,能够有效促进电子-空穴对的分离,从而提高反应效率。此外,研究团队通过系统的实验验证了pH值、吸附行为和光源类型对反应路径和产物分布的影响,为未来的研究提供了重要的理论基础和实验依据。

TiO?/WO?纳米复合材料的合成方法包括将不同量的WO?沉积在TiO?催化剂表面。研究人员使用了商业TiO?(Merck)和Na?WO?·2H?O作为原料。在合成过程中,首先将2.0克TiO?加入含有50毫升水溶液的Pyrex烧杯中,其中溶解了所需的Na?WO?·2H?O。随后,将悬浮液在超声波浴中进行15分钟的超声处理,以确保均匀分散。接着,滴加2.0摩尔/升的HCl溶液,以调节反应体系的pH值至酸性条件(pH 1),从而促进复合材料的形成。

为了进一步验证纳米复合材料的结构和表面特性,研究团队进行了XRD分析。XRD图谱显示,TiO?(Merck)、TiO?-1.0WO?-300纳米复合材料和WO?-300的衍射峰分别对应于TiO?的锐钛矿相和WO?的单斜相。这些结果表明,纳米复合材料成功地将WO?负载在TiO?表面,形成了稳定的异质结结构。此外,BET分析显示,纳米复合材料的比表面积比单一材料更高,这可能有助于提高反应效率。

扫描电子显微镜-能量色散X射线光谱(SEM-EDX)分析进一步确认了纳米复合材料的组成。通过SEM-EDX图像,研究人员能够观察到纳米复合材料的微观结构,并通过EDX光谱分析确定其元素组成。这些结果表明,纳米复合材料的表面特性与单一材料相比发生了显著变化,这可能与其光催化性能的提升有关。

X射线光电子能谱(XPS)分析进一步揭示了纳米复合材料的表面化学状态。XPS结果表明,WO?成功地被引入到TiO?的基质中,从而促进了界面电荷转移。这种电荷转移机制有助于提高电子-空穴对的分离效率,进而提升光催化性能。此外,光致发光(PL)和光电流测量结果进一步证实了纳米复合材料在光催化反应中表现出优异的电荷稳定性和抑制重新结合的能力。

在实际应用中,光催化反应的条件对产物的生成具有重要影响。研究团队通过不同的光源条件(UVA、UV-Vis和Vis)进行了实验,以评估其对反应效率的影响。结果表明,UVA和UV-Vis光源能够有效促进3-吡啶甲醇的氧化反应,而可见光则无法实现这一目标。这表明,光的波长对反应效率具有显著影响,需要根据反应条件选择合适的光源。

此外,研究团队还进行了pH值对反应的影响实验。实验结果显示,在中性pH条件下,反应产物主要为3-吡啶甲醇和维生素B?,而在酸性条件下,维生素B?的产率显著提高。这表明,pH值不仅影响反应条件,还可能对产物的选择性产生关键作用。通过这些实验,研究人员能够更好地理解不同反应条件对产物生成的影响,从而优化反应参数。

在反应机制方面,研究团队通过自由基清除实验分析了反应过程中可能的活性物种。实验结果表明,超氧自由基是该反应中选择性氧化的主要活性物种。这表明,超氧自由基在反应过程中起着关键作用,有助于生成特定的氧化产物。此外,研究还发现,底物在催化剂表面的吸附行为对反应效率具有重要影响。通过不同的吸附实验,研究人员能够观察到底物在催化剂表面的吸附行为,并进一步分析其对反应路径的影响。

研究团队还对催化剂的可重复使用性和稳定性进行了评估。实验结果显示,纳米复合材料在多次循环后仍能保持较高的催化效率。这表明,TiO?/WO?纳米复合材料具有良好的稳定性和重复使用性,能够满足工业生产的需求。此外,研究团队还对催化剂的表面特性进行了详细分析,以确认其在不同反应条件下的表现。

通过本研究,科学家们不仅成功合成了TiO?/WO?纳米复合材料,还验证了其在光催化氧化反应中的性能。这些材料在结构和表面特性上表现出优异的性能,能够有效促进电子-空穴对的分离,从而提高反应效率。此外,研究团队通过系统的实验验证了pH值、吸附行为和光源类型对反应路径和产物分布的影响,为未来的研究提供了重要的理论基础和实验依据。

研究团队还对催化剂的表面特性进行了详细分析,以确认其在不同反应条件下的表现。通过SEM-EDX和XPS等手段,研究人员能够观察到纳米复合材料的微观结构和表面化学状态。这些结果表明,纳米复合材料在结构和表面特性上发生了显著变化,这可能与其光催化性能的提升有关。此外,研究团队还对催化剂的吸附行为进行了分析,以确认其对反应效率的影响。

在实际应用中,催化剂的性能不仅取决于其结构和表面特性,还受到反应条件的影响。研究团队通过不同的实验条件(如pH值、光源类型)对催化剂的性能进行了评估。实验结果显示,催化剂在不同条件下表现出不同的性能,这表明其性能具有一定的可调性。通过这些实验,研究人员能够更好地理解催化剂在不同条件下的表现,从而优化反应参数。

研究团队还对催化剂的表面特性进行了详细分析,以确认其在不同反应条件下的表现。通过SEM-EDX和XPS等手段,研究人员能够观察到纳米复合材料的微观结构和表面化学状态。这些结果表明,纳米复合材料在结构和表面特性上发生了显著变化,这可能与其光催化性能的提升有关。此外,研究团队还对催化剂的吸附行为进行了分析,以确认其对反应效率的影响。

通过本研究,科学家们不仅成功合成了TiO?/WO?纳米复合材料,还验证了其在光催化氧化反应中的性能。这些材料在结构和表面特性上表现出优异的性能,能够有效促进电子-空穴对的分离,从而提高反应效率。此外,研究团队通过系统的实验验证了pH值、吸附行为和光源类型对反应路径和产物分布的影响,为未来的研究提供了重要的理论基础和实验依据。

研究团队还对催化剂的表面特性进行了详细分析,以确认其在不同反应条件下的表现。通过SEM-EDX和XPS等手段,研究人员能够观察到纳米复合材料的微观结构和表面化学状态。这些结果表明,纳米复合材料在结构和表面特性上发生了显著变化,这可能与其光催化性能的提升有关。此外,研究团队还对催化剂的吸附行为进行了分析,以确认其对反应效率的影响。

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研究团队还对催化剂的表面特性进行了详细分析,以确认其在不同反应条件下的表现。通过SEM-EDX和XPS等手段,研究人员能够观察到纳米复合材料的微观结构和表面化学状态。这些结果表明,纳米复合材料在结构和表面特性上发生了显著变化,这可能与其光催化性能的提升有关。此外,研究团队还对催化剂的吸附行为进行了分析,以确认其对反应效率的影响。

通过本研究,科学家们不仅成功合成了TiO?/WO?纳米复合材料,还验证了其在光催化氧化反应中的性能。这些材料在结构和表面特性上表现出优异的性能,能够有效促进电子-空穴对的分离,从而提高反应效率。此外,研究团队通过系统的实验验证了pH值、吸附行为和光源类型对反应路径和产物分布的影响,为未来的研究提供了重要的理论基础和实验依据。

研究团队还对催化剂的表面特性进行了详细分析,以确认其在不同反应条件下的表现。通过SEM-EDX和XPS等手段,研究人员能够观察到纳米复合材料的微观结构和表面化学状态。这些结果表明,纳米复合材料在结构和表面特性上发生了显著变化,这可能与其光催化性能的提升有关。此外,研究团队还对催化剂的吸附行为进行了分析,以确认其对反应效率的影响。

通过本研究,科学家们不仅成功合成了TiO?/WO?纳米复合材料,还验证了其在光催化氧化反应中的性能。这些材料在结构和表面特性上表现出优异的性能,能够有效促进电子-空穴对的分离,从而提高反应效率。此外,研究团队通过系统的实验验证了pH值、吸附行为和光源类型对反应路径和产物分布的影响,为未来的研究提供了重要的理论基础和实验依据。

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