通过Hiyama型偶联反应，钯催化剂催化的烯丙基二氟化物的氰化和炔基化

《Chemical Communications》：Palladium-catalyzed cyanation and alkynylation of allylic gem-difluorides via Hiyama-type coupling

钯催化下通过选择性C-F键活化实现烯丙基二氟化物的去氟交叉偶联，生成单氟烯烃。该反应涉及氧化加成、Si-F辅助转金属化和还原消除，在温和无添加剂条件下具有宽底物范围、高官能团耐受性和区域选择性，产物可作为多功能中间体。

　　

我们报道了一种由钯催化的Hiyama型脱氟偶联反应，该反应能够将烯丙基双氟化物与三甲基硅氰化物和硅炔进行偶联，其关键步骤是通过选择性激活C–F键来实现。该反应包括氧化加成、Si–F辅助的金属转移以及还原消除反应，从而在温和且无添加剂的条件下高效构建C(sp3)–CN和C(sp3)–C(sp)键。该方法具有广泛的底物适用性、优异的官能团耐受性以及高区域选择性和Z选择性，能够以良好至优异的产率获得多种单氟化烯烃。所得的氟烯烃可作为下游功能化反应的多功能中间体，进一步凸显了这一基于Si–F驱动的合成平台的实用性。