通过空间位阻效应控制极性单体的掺入比例：钯催化的极性超支链聚乙烯合成

《New Journal of Chemistry》：Controlling polar monomer incorporation ratio via steric attenuation: Pd-catalyzed synthesis of polar hyperbranched polyethylenes

该研究利用轴向烷基取代的环己基基钯催化剂合成极性超支化聚乙烯（HBPE），发现空间位阻显著影响聚合活性、分子量及极性单体（甲基丙烯酸酯）接入比例，较大取代基提高活性但降低极性单体比例，结构分析显示极性基团主要位于支点末端，为调控极性HBPE提供了新策略。

　　

本研究探讨了使用一系列基于环己基的α-二亚胺钯催化剂（这些催化剂具有不同的轴向烷基取代基）来合成极性官能化的超支化聚乙烯（HBPE）。选择这些催化剂是为了研究空间位阻对聚合行为的影响，特别是极性单体（如甲基丙烯酸酯（MA）的引入比例。研究结果表明，轴向空间位阻显著影响了聚乙烯的聚合活性、分子量和支化密度。值得注意的是，较大的取代基会导致更高的聚合活性、更大的分子量以及较低的极性单体引入量，这是由于大体积的甲基丙烯酸酯在催化剂上的配位受到阻碍所致。通过详细的核磁共振（NMR）分析证实，这些聚合物具有超支化结构，其支化类型多样，且极性基团主要位于支链末端。这项工作为调控极性HBPE的性质提供了一种系统的方法，为高级聚烯烃材料的催化剂设计提供了关于空间效应的见解。