磷催化α-亚氨基肉桂酸酯的制备：立体选择性合成与机理研究

区域和立体选择性加成合成α-取代肉桂酸盐及催化机制研究，采用三苯基膦催化乙基苯丙酸酯与环状亚胺/缩氨脲在室温下反应，通过NMR、IR、ESI-HRMS和单晶X射线分析确认产物结构，量子化学计算揭示质子转移、中间体构象及能垒差异等立体选择性因素。

　　

摘要

在温和条件下（室温下的二氯甲烷中），利用三苯基膦作为催化剂，将环状亚胺和氢丹亭类化合物区域选择性和立体选择性地加成到乙基苯基丙酸酯上，合成了九种α-取代的肉桂酸酯。这些化合物通过核磁共振（NMR）、红外光谱（IR）和电喷雾离子化质谱（ESI-HRMS）进行了表征。其固态结构通过单晶X射线分析获得。基于量子化学计算，提出了该催化过程的可能机理：决定立体选择性的因素包括质子从α-碳原子转移到β-碳原子的过程、最终中间体的优选构象、E-产物和Z-产物形成时的能量障碍差异以及Z-产物的热力学优势。

图形摘要

在温和条件下，利用三苯基膦作为催化剂，将环状亚胺和氢丹亭类化合物区域选择性和立体选择性地加成到乙基苯基丙酸酯上，合成了九种α-取代的肉桂酸酯。基于量子化学计算提出了催化过程的可能机理，并揭示了决定立体选择性的因素。

利益冲突

作者声明不存在利益冲突。